硅橡膠是(shi)指主鏈由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)(yuan)子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)(gui)原(yuan)(yuan)子(zi)上通常(chang)連有(you)兩(liang)個有(you)機(ji)基團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由(you)含甲基和少(shao)量乙烯基的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯基的(de)(de)引(yin)入(ru)可提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高、低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基及(ji)氰(qing)基的(de)(de)引(yin)入(ru)則可提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)良好,一般在-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出(chu),在180℃下(xia)可長期工作(zuo),稍高于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數周或更長時(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可耐(nai)300℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率在合成聚合物中是(shi)較高的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)生理惰(duo)性(xing)(xing)、不(bu)會(hui)導致凝血的(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在醫(yi)用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)分類的(de)方法(fa)很多(duo),通常按(an)固(gu)化前的(de)形態分為(wei)固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化溫(wen)度分為(wei)室溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所(suo)用單體(ti)的(de)不同(tong)(tong),可分為(wei)甲基乙(yi)(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基苯(ben)基乙(yi)(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)等;按(an)性能和用途的(de)不同(tong)(tong)又可分為(wei)通用型(xing)(xing)、超(chao)(chao)耐低(di)溫(wen)型(xing)(xing)、超(chao)(chao)耐高溫(wen)型(xing)(xing)、高強力(li)型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)以(yi)三氯(lv)化鐵為(wei)催化劑合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表(biao)面積(ji)的(de)氣(qi)相法(fa)白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍升到(dao)實用階(jie)段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技(ji)術的(de)基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開(kai)始(shi)(shi)生(sheng)產硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅(luo)斯、德(de)國(guo)、日本、韓國(guo)和中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業化研(yan)究始(shi)(shi)于1957年(nian),多家研(yan)究所和企業陸續(xu)開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能(neng)力為(wei)135千噸,其(qi)中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是(shi)(shi)(shi)指(zhi)聚(ju)硅(gui)(gui)氧烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體(ti)的過(guo)程(cheng)是(shi)(shi)(shi)經過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的。它主要以高(gao)分子(zi)量(liang)的聚(ju)甲(jia)基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)(gui)氧烷為生膠,混入(ru)補(bu)強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)等(deng),在加(jia)熱(re)加(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的補(bu)強主要是(shi)(shi)(shi)各(ge)種類型(xing)的白炭黑,可(ke)使硫(liu)(liu)化(hua)膠的強度增加(jia)數十倍。有時(shi)為了(le)降(jiang)低(di)成(cheng)(cheng)本或改善膠料(liao)性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠各(ge)種特殊的性(xing)能,也加(jia)入(ru)相(xiang)應的各(ge)種添(tian)加(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)是(shi)(shi)(shi)各(ge)種有機過(guo)氧化(hua)物或加(jia)成(cheng)(cheng)反應催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)。
加(jia)工成型方法如圖所示。一(yi)次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行高(gao)分(fen)(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)(fen)解產物(wu)和其他揮發(fa)性(xing)(xing)化(hua)(hua)合物(wu)以穩(wen)定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項(xiang)性(xing)(xing)能。常用的(de)(de)設(she)備有開放(fang)式煉(lian)膠機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)特(te)征(zheng)是高(gao)(gao)溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬(ying)度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方(fang)可達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異。這(zhe)對(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線(xian)等十分穩定,在(zai)不加任何(he)添加劑的(de)(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia),就具(ju)有(you)(you)優良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia),其(qi)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味(wei),無嗅,與人體(ti)組織不粘連,具(ju)有(you)(you)抗凝血作用(yong),對(dui)(dui)肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特(te)別適(shi)合(he)作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)協會統(tong)計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分(fen)(fen)別(bie)(bie)達(da)到1927.18萬(wan)(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)(wan)輛(liang),同(tong)比(bi)分(fen)(fen)別(bie)(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達(da)2.0萬(wan)(wan)t。根(gen)據(ju)觀(guan)研天下(xia)的(de)(de)(de)新研究(jiu),增(zeng)加(jia)(jia)有(you)(you)機硅材(cai)料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)件(jian)方(fang)面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可(ke)以(yi)(yi)(yi)大幅度提(ti)(ti)(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安全性能(neng),因(yin)此(ci),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)量(liang)和(he)單車(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)提(ti)(ti)(ti)高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)。國家鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部(bu)件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關公務用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目(mu)錄(征(zheng)求意(yi)見稿)》為(wei)(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)擴大在政府采(cai)購的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改變目(mu)前國內(nei)政府采(cai)購以(yi)(yi)(yi)合資(zi)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)產(chan)品(pin)為(wei)(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)(ti)(ti)供(gong)了保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)發展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)(ti)(ti)供(gong)有(you)(you)力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)行業(ye)將(jiang)以(yi)(yi)(yi)年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非石油基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao),約占非石油基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)98%。但(dan)因(yin)為(wei)(wei)石油價格的(de)(de)大(da)幅上漲,同時(shi)我國(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原料(liao)有(you)機硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技(ji)術(shu)方面取得突破(po),有(you)機硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技(ji)術(shu)在(zai)2005年(nian)前被(bei)幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前我國(guo)已(yi)發展成為(wei)(wei)全球有(you)機硅(gui)單體(ti)第1大(da)國(guo),這(zhe)2個方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價格從2011年(nian)起開始低(di)于(yu)石油基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)(wei)大(da)宗石油基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)(wei)廉價的(de)(de)合成橡(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規模替(ti)代石油基(ji)合成橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將(jiang)(jiang)極大(da)拓(tuo)展有(you)機硅(gui)產業(ye)的(de)(de)市場空間,同時(shi)將(jiang)(jiang)帶(dai)動硅(gui)油、硅(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等(deng)其他有(you)機硅(gui)產品的(de)(de)消(xiao)費。