
硅橡膠是指主(zhu)鏈由(you)硅和氧原(yuan)子交(jiao)替構成,硅原(yuan)子上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要(yao)由(you)含甲(jia)基(ji)(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅氧鏈節(jie)組成。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則(ze)可(ke)提高(gao)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后(hou),可(ke)達(da)-73℃。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出(chu),在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期(qi)工作(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)承受數周或更(geng)長時(shi)(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)(shi)可(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過率(lv)在(zai)合(he)成聚(ju)合(he)物中是較高(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會(hui)導致凝血的(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在(zai)醫用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的(de)(de)方(fang)法很多(duo),通常按(an)(an)(an)固(gu)化前的(de)(de)形態分為固(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)(an)硫(liu)(liu)化溫(wen)度(du)分為室溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)(an)(an)所用單體的(de)(de)不同(tong),可分為甲(jia)基(ji)乙(yi)(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯基(ji)乙(yi)(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按(an)(an)(an)性能和用途的(de)(de)不同(tong)又可分為通用型、超耐(nai)低溫(wen)型、超耐(nai)高溫(wen)型、高強力型、耐(nai)油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由(you)美國以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合(he)成的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補強(qiang)的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升到(dao)實用(yong)階(jie)段,奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術(shu)的(de)(de)基礎。從(cong)二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合(he)成開(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國家(jia)有(you)美國。俄(e)羅斯、德國、日本、韓國和中(zhong)(zhong)國等(deng)。中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化(hua)研究(jiu)始于1957年,多家(jia)研究(jiu)所和企業(ye)陸續開(kai)發出(chu)各(ge)種(zhong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)硅(gui)氧(yang)(yang)烷變(bian)成(cheng)(cheng)(cheng)彈性(xing)(xing)體的(de)(de)過程是(shi)(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)型的(de)(de)。它主要(yao)(yao)以(yi)高(gao)分子量的(de)(de)聚(ju)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)氧(yang)(yang)烷為生膠(jiao),混入補(bu)強填(tian)料、硫(liu)化(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強主要(yao)(yao)是(shi)(shi)各(ge)(ge)種類(lei)型的(de)(de)白炭黑(hei),可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)數十倍(bei)。有(you)(you)時為了降(jiang)低成(cheng)(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種特殊的(de)(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)入相應的(de)(de)各(ge)(ge)種添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各(ge)(ge)種有(you)(you)機(ji)過氧(yang)(yang)化(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)(cheng)(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如(ru)圖所示。一(yi)次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行(xing)補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解(jie)產物和其他揮(hui)發性化(hua)合物以穩定(ding)硫(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設備有開放式煉膠(jiao)(jiao)機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅(jin)是(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但在(zai)(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持(chi)一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬(ying)度(du),且(qie)力(li)學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯(xian)(xian)變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這對(dui)航(hang)(hang)空、宇航(hang)(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外線等十分穩定(ding),在(zai)(zai)不加(jia)(jia)任何添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有優良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物(wu)理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化學(xue)試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)(qi)(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)(qi)、氮、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化碳(tan)等氣(qi)(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組(zu)織不粘連,具(ju)有抗凝血(xue)作(zuo)用,對(dui)肌(ji)體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適(shi)合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年(nian)(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)銷(xiao)分別(bie)達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比分別(bie)增長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)新研究,增加(jia)有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang),可(ke)以(yi)(yi)大幅度提(ti)(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用量(liang)水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)提(ti)(ti)高都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)增加(jia)。國(guo)家(jia)鼓勵自主(zhu)品牌的(de)(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現(xian)自主(zhu)化(hua),《2012年(nian)(nian)度黨政(zheng)機關(guan)公務用車(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意(yi)見(jian)稿)》為(wei)自主(zhu)品牌擴(kuo)大在(zai)政(zheng)府采(cai)購的(de)(de)(de)(de)(de)(de)市場份額(e),為(wei)改(gai)變目前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購以(yi)(yi)合資品牌產(chan)品為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)局(ju)面提(ti)(ti)供了保(bao)障。促進(jin)自主(zhu)品牌發展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應用提(ti)(ti)供有力(li)保(bao)障。預測(ce)未來3年(nian)(nian),我國(guo)室溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將以(yi)(yi)年(nian)(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)橡膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)橡膠(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)橡膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)(de)(de)98%。但因為石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)(de)(de)(de)大幅上漲,同(tong)時我國在硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)關鍵原(yuan)(yuan)料有(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技術(shu)方(fang)面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技術(shu)在2005年前被幾家跨國公(gong)司(si)壟(long)斷(duan),但目前我國已發展成(cheng)為全(quan)球有(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)第1大國,這(zhe)2個方(fang)面(mian)原(yuan)(yuan)因使硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起開始低(di)于(yu)石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)橡膠(jiao),僅(jin)約(yue)為大宗石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉(lian)價(jia)的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)(he)(he)成(cheng)橡膠(jiao),并開始大規(gui)模替代石(shi)(shi)油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成(cheng)橡膠(jiao)。這(zhe)將極(ji)大拓展有(you)機硅(gui)產業的(de)(de)(de)(de)(de)市場空間(jian),同(tong)時將帶動(dong)硅(gui)油(you)(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機硅(gui)產品的(de)(de)(de)(de)(de)消費。