
硅橡膠是指主鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧原子交替(ti)構成,硅(gui)(gui)原子上通(tong)常連有兩個有機基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節(jie)組成。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐高(gao)(gao)、低溫性能(neng),三氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐溫及耐油性能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫性能(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工(gong)(gong)作。引(yin)入(ru)苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐熱性能(neng)也(ye)很突出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工(gong)(gong)作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也(ye)能(neng)承受數周或更(geng)長時間(jian)仍有彈性,瞬時可(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)(tou)氣性好,氧氣透(tou)(tou)過率(lv)在(zai)合(he)成聚合(he)物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有生理惰性、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突出(chu)特(te)性,因此(ci)在(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)分(fen)類的方法很多(duo),通(tong)常按(an)固化(hua)(hua)前的形(xing)態分(fen)為固體(ti)(ti)硅(gui)橡膠(jiao)和(he)液體(ti)(ti)硅(gui)橡膠(jiao);按(an)硫化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)分(fen)為室溫(wen)(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao);按(an)所用(yong)單體(ti)(ti)的不(bu)同,可分(fen)為甲基乙烯基硅(gui)橡膠(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)等(deng)(deng)(deng);按(an)性能和(he)用(yong)途的不(bu)同又可分(fen)為通(tong)用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等(deng)(deng)(deng)等(deng)(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)早期是(shi)由美國(guo)(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合(he)成的(de)(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭(tan)黑補(bu)強(qiang)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)性能躍升到實用階段,奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)橡膠(jiao)生產(chan)技術的(de)(de)(de)基(ji)(ji)礎。從二甲(jia)基(ji)(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合(he)成開始生產(chan)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)工業化(hua)研究(jiu)始于1957年(nian),多家(jia)研究(jiu)所和企業陸續(xu)開發出各種硅(gui)(gui)橡膠(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)生產(chan)能力(li)為135千噸(dun),其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠是指(zhi)聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)變成(cheng)彈性體的(de)過程(cheng)是經過高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)。它(ta)主要以高(gao)分子量的(de)聚甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠,混入(ru)補強填(tian)料、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)劑等,在(zai)加(jia)(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)(jia)壓下硫化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡膠的(de)補強主要是各種類型的(de)白炭黑,可使硫化(hua)(hua)(hua)(hua)膠的(de)強度增加(jia)(jia)(jia)(jia)數十倍。有(you)時為了降低成(cheng)本或改善膠料性能及賦(fu)予(yu)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)膠各種特(te)殊(shu)的(de)性能,也加(jia)(jia)(jia)(jia)入(ru)相應的(de)各種添加(jia)(jia)(jia)(jia)劑。硫化(hua)(hua)(hua)(hua)劑是各種有(you)機過氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)物或加(jia)(jia)(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑。
加工(gong)成(cheng)型方法如(ru)圖所(suo)示。一次(ci)(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行高分(fen)子鏈的(de)交聯(lian)反應(ying);二次(ci)(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是進行補充交聯(lian)、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解(jie)產物(wu)和其(qi)他揮發(fa)性化(hua)合(he)物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各項(xiang)性能。常用的(de)設備有開放式煉膠(jiao)機、捏合(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方可(ke)達-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航(hang)(hang)空(kong)、宇(yu)航(hang)(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫(zi)外線等十分穩定,在不加(jia)任(ren)何添加(jia)劑的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)(you)(you)優(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)(you)中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化碳等氣(qi)(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)(ti)組織(zhi)不粘連,具有(you)(you)(you)抗凝(ning)血作(zuo)用,對(dui)肌體(ti)(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特別(bie)適合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業協會(hui)統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同(tong)比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業硅橡膠的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根(gen)據觀研天下的(de)(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機硅材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件(jian)(jian)方面(mian)的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang),可以大幅(fu)度(du)提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性(xing)能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業對(dui)硅橡膠需求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)(zi)主品(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件(jian)(jian)實現(xian)自(zi)(zi)主化(hua),《2012年(nian)度(du)黨(dang)政機關(guan)公(gong)務(wu)用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為自(zi)(zi)主品(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)擴大在政府(fu)采(cai)購的(de)(de)(de)(de)市場(chang)份額,為改變目前(qian)國內政府(fu)采(cai)購以合資品(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)產品(pin)(pin)為主的(de)(de)(de)(de)局面(mian)提供(gong)(gong)了(le)保障。促進自(zi)(zi)主品(pin)(pin)牌(pai)(pai)(pai)發展(zhan),國產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)應用(yong)提供(gong)(gong)有力(li)保障。預測未來3年(nian),我國室溫硫(liu)化(hua)硅橡膠在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業將以年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao),約占非石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)(de)98%。但(dan)因(yin)為石油(you)(you)價格的(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)時我國(guo)在硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)(you)機硅(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術方面取得突破,有(you)(you)機硅(gui)單體的(de)(de)生(sheng)產(chan)技術在2005年(nian)前(qian)被(bei)幾(ji)家(jia)跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前(qian)我國(guo)已發展成為全球(qiu)有(you)(you)機硅(gui)單體第(di)1大(da)(da)國(guo),這(zhe)2個方面原(yuan)因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價格從2011年(nian)起(qi)開始低于石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao),僅約為大(da)(da)宗石油(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為廉(lian)價的(de)(de)合(he)成橡(xiang)膠(jiao),并(bing)開始大(da)(da)規模(mo)替代石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大(da)(da)拓(tuo)展有(you)(you)機硅(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間(jian),同(tong)時將帶動硅(gui)油(you)(you)、硅(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)樹脂等其(qi)他有(you)(you)機硅(gui)產(chan)品的(de)(de)消(xiao)費(fei)。