
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構成,硅(gui)原子(zi)上通常連有兩個有機基(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組成。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐高(gao)(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三氟丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐溫(wen)及耐油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良(liang)好,一般(ban)在-55℃下仍能(neng)工(gong)作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)也很突出,在180℃下可(ke)長(chang)期工(gong)作,稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周或更(geng)長(chang)時間(jian)仍有彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在合成聚(ju)合物中是較高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)(de)(de)突出特(te)性(xing)(xing),因此在醫用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅橡膠(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按固化
前的形態分為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫化(hua)溫(wen)度分為(wei)(wei)室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按所(suo)用(yong)單(dan)體(ti)的不同(tong),可(ke)分為(wei)(wei)甲(jia)基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按性能和用(yong)途的不同(tong)又可(ke)分為(wei)(wei)通用(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強(qiang)力(li)型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠早期是由(you)美(mei)國(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡膠產(chan)品問世(shi)。1948年(nian),采用高比表面積的(de)(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠研(yan)制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)性能躍升到實用階段,奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)橡膠生(sheng)產(chan)技術的(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合成開始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)國(guo)家有美(mei)國(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)工業化(hua)研(yan)究始(shi)于(yu)1957年(nian),多家研(yan)究所(suo)和(he)企業陸(lu)續開發(fa)出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡膠。到2003年(nian)底,中國(guo)硅(gui)(gui)橡膠生(sheng)產(chan)能力(li)為135千噸(dun),其中高溫(wen)膠100千噸(dun)。
高溫硫(liu)化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠是指聚硅氧(yang)烷變成彈性(xing)體(ti)的(de)過(guo)程是經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成型的(de)。它主要以高分子量的(de)聚甲(jia)基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅氧(yang)烷為生膠,混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)等,在(zai)加熱加壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成彈性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠的(de)補強(qiang)主要是各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠的(de)強(qiang)度增(zeng)加數十倍。有時為了降低成本(ben)或(huo)改善膠料(liao)性(xing)能(neng)(neng)及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)特殊的(de)性(xing)能(neng)(neng),也加入相應(ying)的(de)各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)添加劑(ji)(ji)(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)是各(ge)種(zhong)(zhong)(zhong)有機過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)或(huo)加成反應(ying)催化(hua)劑(ji)(ji)(ji)。
加工成型方法如圖(tu)所示。一次硫化的(de)目的(de)是(shi)進行高分子鏈的(de)交聯(lian)反應(ying);二次硫化的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯(lian)、驅除硫化劑分解產物和其他揮(hui)發性化合物以(yi)穩(wen)定硫化膠的(de)各項性能。常用的(de)設備有開放(fang)式煉(lian)膠機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密煉(lian)機(ji)。
主(zhu)要性(xing)能(neng)
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但在200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境(jing)下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方(fang)可(ke)達(da)-100℃,表(biao)明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異。這(zhe)對(dui)航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫外線等十分(fen)穩定,在不(bu)(bu)加任何(he)添加劑的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就(jiu)具有(you)優(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)(chang)好。(5)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差(cha),但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其(qi)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣體的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅(xiu),與(yu)人體組織(zhi)不(bu)(bu)粘連(lian),具有(you)抗凝血作(zuo)用(yong),對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)(chang)少。特(te)別(bie)適合(he)(he)作(zuo)為醫(yi)用(yong)材料(liao)。
硅橡(xiang)膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業協會(hui)統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分別(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天下的(de)(de)(de)(de)新(xin)研(yan)究(jiu),增加有機硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件方面(mian)的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量,可以大(da)(da)幅(fu)度提高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)(chan)量和單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量水平的(de)(de)(de)(de)提高(gao)都將推(tui)動(dong)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業對(dui)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠需(xu)求(qiu)的(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)(guo)家鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現(xian)自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關(guan)公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿)》為自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)擴大(da)(da)在(zai)政府(fu)(fu)采購(gou)的(de)(de)(de)(de)市場份額(e),為改變(bian)目前國(guo)(guo)內政府(fu)(fu)采購(gou)以合(he)資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)產(chan)(chan)(chan)品(pin)(pin)(pin)為主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)局(ju)面(mian)提供了(le)保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)發展,國(guo)(guo)產(chan)(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供有力保(bao)障。預測(ce)未來3年(nian),我國(guo)(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業將以年(nian)均20%增長。
此(ci)外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重(zhong)要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)油基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)(wei)(wei)石(shi)(shi)油價(jia)格的(de)(de)(de)大(da)(da)幅上漲,同時我國在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)方面取得(de)突(tu)破,有(you)(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)術(shu)在2005年前被幾家(jia)跨(kua)國公司壟斷(duan),但目前我國已(yi)發(fa)展成為(wei)(wei)(wei)全球有(you)(you)機硅(gui)單(dan)(dan)體(ti)第(di)1大(da)(da)國,這(zhe)(zhe)2個方面原(yuan)因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格從(cong)2011年起開(kai)始(shi)低于石(shi)(shi)油基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)(wei)(wei)大(da)(da)宗石(shi)(shi)油基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為(wei)(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)大(da)(da)規(gui)模(mo)替(ti)代石(shi)(shi)油基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)(zhe)將極大(da)(da)拓展有(you)(you)機硅(gui)產(chan)(chan)業(ye)的(de)(de)(de)市場(chang)空間,同時將帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)樹脂(zhi)等其(qi)他(ta)有(you)(you)機硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消費。