
硅橡膠是指(zhi)主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通(tong)(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要(yao)由含(han)甲基(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入(ru)(ru)可(ke)(ke)(ke)提(ti)高(gao)(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),三氟(fu)丙基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入(ru)(ru)則可(ke)(ke)(ke)提(ti)高(gao)(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)良好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)工作。引(yin)(yin)入(ru)(ru)苯基(ji)后,可(ke)(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)(ke)(ke)長期工作,稍高(gao)(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周(zhou)或更長時(shi)(shi)間仍(reng)有(you)彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)(shi)可(ke)(ke)(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)(qi)透過率在(zai)合(he)(he)成(cheng)聚合(he)(he)物中是較高(gao)(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特性(xing)(xing)(xing)(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法很多(duo),通常按(an)固化前(qian)的(de)形態分(fen)為(wei)固體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化溫(wen)(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)(yong)(yong)單(dan)體(ti)(ti)的(de)不同(tong),可(ke)分(fen)為(wei)甲基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)性能和(he)用(yong)(yong)(yong)途的(de)不同(tong)又(you)可(ke)分(fen)為(wei)通用(yong)(yong)(yong)型、超(chao)耐(nai)低溫(wen)(wen)型、超(chao)耐(nai)高溫(wen)(wen)型、高強力型、耐(nai)油(you)型、醫用(yong)(yong)(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早(zao)期是由美國以三(san)氯化鐵為催化劑合成的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產(chan)品問世。1948年(nian)(nian),采用高比表面積(ji)的(de)氣相法白炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)性能(neng)(neng)躍升到實用階段(duan),奠定了現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)技術的(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷(wan)合成開(kai)始生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)國家有美國。俄羅(luo)斯、德國、日本、韓國和中(zhong)國等。中(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)工業化研究始于1957年(nian)(nian),多家研究所和企業陸續(xu)開(kai)發(fa)出各(ge)種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到2003年(nian)(nian)底(di),中(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產(chan)能(neng)(neng)力為135千噸(dun),其中(zhong)高溫膠100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠是指聚硅(gui)氧烷(wan)變成(cheng)彈性(xing)體的(de)過程是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)。它主(zhu)要(yao)以高(gao)分子量的(de)聚甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧烷(wan)為生(sheng)膠,混入(ru)補(bu)強填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)補(bu)強主(zhu)要(yao)是各(ge)種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)強度增(zeng)加(jia)數十(shi)倍(bei)。有時(shi)為了(le)降低成(cheng)本或(huo)改善(shan)膠料性(xing)能及(ji)賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊的(de)性(xing)能,也加(jia)入(ru)相應(ying)的(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是各(ge)種(zhong)有機過氧化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑。
加工成型方法如(ru)圖(tu)所(suo)示。一次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行高分子鏈的(de)(de)(de)交聯反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行補充交聯、驅除(chu)硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產物(wu)和其他揮發性(xing)化(hua)(hua)合物(wu)以(yi)穩定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)各項性(xing)能。常用的(de)(de)(de)設備有開放式煉膠機、捏合機及(ji)真空密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但在(zai)(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能保持一定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面硬度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能無明(ming)顯(xian)(xian)變化(hua)(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達(da)-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能優異。這(zhe)對航空、宇航工業(ye)的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)(zhong)Si-O-Si鍵(jian)對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線(xian)等(deng)十分穩(wen)定(ding),在(zai)(zai)不加任何添(tian)加劑的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有(you)優良(liang)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能優于(yu)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油(you)及(ji)化(hua)(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與人體組(zu)織不粘連,具(ju)有(you)抗(kang)凝(ning)血作用(yong),對肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特別適合作為(wei)醫用(yong)材(cai)料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)車(che)工業(ye)(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)產銷分別達(da)到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同比(bi)分別增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)工業(ye)(ye)硅橡膠的(de)(de)用量(liang)約達(da)2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究,增(zeng)加(jia)有機硅材(cai)料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)(ling)部件方面的(de)(de)用量(liang),可以大(da)(da)幅度(du)(du)提高(gao)汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)產量(liang)和(he)單車(che)用量(liang)水平的(de)(de)提高(gao)都將推動(dong)汽(qi)(qi)車(che)工業(ye)(ye)對硅橡膠需求的(de)(de)增(zeng)加(jia)。國家鼓勵自(zi)(zi)主品牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)零(ling)(ling)部件實現自(zi)(zi)主化,《2012年度(du)(du)黨(dang)政(zheng)機關(guan)公務用車(che)選用車(che)型目(mu)錄(lu)(征(zheng)求意見(jian)稿)》為(wei)(wei)自(zi)(zi)主品牌(pai)擴大(da)(da)在(zai)政(zheng)府采購(gou)的(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)(wei)改(gai)變(bian)目(mu)前(qian)國內(nei)政(zheng)府采購(gou)以合資(zi)品牌(pai)產品為(wei)(wei)主的(de)(de)局面提供了保障(zhang)(zhang)。促進自(zi)(zi)主品牌(pai)發展,國產汽(qi)(qi)車(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁(fan)榮將為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)膠的(de)(de)應用提供有力(li)保障(zhang)(zhang)。預測未(wei)來3年,我(wo)國室溫硫化硅橡膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)行業(ye)(ye)將以年均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因為石(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同時我國在硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)(ji)術(shu)方面取(qu)得突破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)(ji)術(shu)在2005年前被幾(ji)家跨國公司壟(long)斷,但目前我國已發展成(cheng)(cheng)為全球有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第(di)1大(da)國,這(zhe)2個方面原因使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格從2011年起開始低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗(zong)石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉(lian)價(jia)的(de)(de)(de)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao),并開始大(da)規模替代石(shi)油(you)基(ji)(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市(shi)場空間,同時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他(ta)有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消費。