
硅橡膠是指(zhi)主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原子交替構成(cheng)(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上通(tong)(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)橡(xiang)膠。普通(tong)(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠主(zhu)要(yao)由含甲基(ji)(ji)和少(shao)量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節組(zu)成(cheng)(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入可(ke)提高硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)高、低溫(wen)(wen)性能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引入則可(ke)提高硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)油性能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠耐(nai)低溫(wen)(wen)性能(neng)(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)工作(zuo)。引入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)熱性能(neng)(neng)也很突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作(zuo),稍高于200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周(zhou)或更長時間仍有(you)彈性,瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)透氣性好(hao),氧(yang)氣透過率在(zai)合成(cheng)(cheng)(cheng)聚(ju)合物中是較(jiao)高的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠還具有(you)生理惰(duo)性、不會導致凝血的(de)(de)(de)突出特性,因(yin)此(ci)在(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類(lei)的方法很多,通(tong)常按(an)(an)(an)固化(hua)前的形(xing)態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)(an)(an)硫化(hua)溫度分(fen)為(wei)室(shi)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)(an)(an)所用單體(ti)的不(bu)同,可(ke)分(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)(an)(an)性能(neng)和用途的不(bu)同又可(ke)分(fen)為(wei)通(tong)用型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高溫型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美(mei)國(guo)(guo)(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品問(wen)世。1948年(nian),采(cai)用(yong)高(gao)比表面積的(de)氣相法(fa)白炭黑補(bu)強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制成功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性能躍升到(dao)實(shi)用(yong)階(jie)段,奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)技(ji)術的(de)基礎(chu)。從(cong)二甲(jia)基二氯硅(gui)(gui)烷合成開始(shi)生(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)(guo)(guo)(guo)。俄(e)羅斯(si)、德(de)國(guo)(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)(guo)和中國(guo)(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究(jiu)始(shi)于1957年(nian),多家(jia)研(yan)究(jiu)所和企業(ye)陸(lu)續(xu)開發出各(ge)種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)能力為(wei)135千(qian)噸,其中高(gao)溫膠(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是指聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)變成(cheng)彈性體(ti)(ti)的(de)(de)(de)過(guo)程是經過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)(de)。它主要以(yi)高(gao)分子量(liang)的(de)(de)(de)聚甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠,混入(ru)補強填料(liao)、硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱(re)加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性體(ti)(ti)。硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)補強主要是各種(zhong)類型(xing)的(de)(de)(de)白炭(tan)黑,可(ke)使硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有時為了降低(di)成(cheng)本或(huo)改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠各種(zhong)特(te)殊的(de)(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入(ru)相應的(de)(de)(de)各種(zhong)添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是各種(zhong)有機過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方(fang)法(fa)如圖所示。一次硫(liu)化的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是進行高分子(zi)鏈的(de)(de)(de)交(jiao)聯反應;二次硫(liu)化的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是進行補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑分解產物和其(qi)他揮發性化合(he)物以穩定(ding)硫(liu)化膠的(de)(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)(de)設備(bei)有開放式煉(lian)膠機、捏合(he)機及真空密(mi)煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某(mou)些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環境下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬(ying)度(du),且(qie)力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特殊配(pei)方可達-100℃,表明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航(hang)空(kong)(kong)、宇(yu)航(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及(ji)紫外線等十分(fen)穩(wen)定(ding),在不加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)情況下,就具有(you)(you)(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好。(5)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下,其物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組(zu)織不粘連,具有(you)(you)(you)抗凝血作(zuo)用(yong),對(dui)肌體(ti)組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特別適合(he)作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國汽車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協會統(tong)計,2012年(nian),汽車(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同(tong)比分別(bie)增長4.63%和(he)4.33%,汽車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天(tian)下的(de)(de)(de)(de)(de)新研(yan)究,增加有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)材料在汽車(che)(che)(che)(che)零部件(jian)方面的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)(liang),可(ke)以大幅度提(ti)高汽車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽車(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)(de)(de)(de)提(ti)高都將(jiang)推動汽車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)(de)(de)(de)增加。國家(jia)鼓勵自(zi)主(zhu)品(pin)牌的(de)(de)(de)(de)(de)汽車(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽車(che)(che)(che)(che)零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨(dang)政機(ji)關(guan)公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型(xing)目(mu)錄(征求意見稿)》為自(zi)主(zhu)品(pin)牌擴(kuo)大在政府采(cai)購的(de)(de)(de)(de)(de)市場份額(e),為改變目(mu)前國內政府采(cai)購以合資(zi)品(pin)牌產(chan)品(pin)為主(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)局面提(ti)供(gong)(gong)了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品(pin)牌發展,國產(chan)汽車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)為汽車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)供(gong)(gong)有力保(bao)障(zhang)。預測未來(lai)3年(nian),我(wo)國室溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)在汽車(che)(che)(che)(che)行業(ye)將(jiang)以年(nian)均20%增長。
此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重(zhong)要的非(fei)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非(fei)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量的98%。但(dan)因(yin)為(wei)石(shi)(shi)油價格(ge)的大(da)(da)幅上漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的關(guan)鍵原料有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的生產技術(shu)方(fang)面(mian)取得突破,有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的生產技術(shu)在2005年(nian)前被幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前我國(guo)已發(fa)展(zhan)成(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第(di)1大(da)(da)國(guo),這2個方(fang)面(mian)原因(yin)使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的價格(ge)從2011年(nian)起開(kai)始(shi)低于(yu)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)宗(zong)石(shi)(shi)油基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)大(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)拓(tuo)展(zhan)有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)產業的市場空間,同時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)機硅(gui)(gui)(gui)產品的消費(fei)。