
硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)和(he)氧原子交替構成,硅(gui)原子上(shang)通常連有兩(liang)個有機(ji)基團的(de)(de)(de)(de)橡膠。普(pu)通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡膠主(zhu)要由含甲基和(he)少量乙烯基的(de)(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節組(zu)成。苯基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入可提高硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)耐高、低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),三氟丙(bing)基及(ji)氰基的(de)(de)(de)(de)引(yin)入則可提高硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)耐溫及(ji)耐油性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡膠耐低溫性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)良(liang)好(hao),一(yi)般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)工(gong)作。引(yin)入苯基后(hou),可達-73℃。硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)也很突出(chu)(chu),在(zai)180℃下可長(chang)期工(gong)作,稍高于200℃也能(neng)承受數周或更長(chang)時間仍(reng)有彈性(xing)(xing)(xing)(xing),瞬時可耐300℃以(yi)上(shang)的(de)(de)(de)(de)高溫。硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透(tou)過(guo)率在(zai)合(he)成聚合(he)物中是較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)橡膠還(huan)具(ju)有生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)突出(chu)(chu)特性(xing)(xing)(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按固化(hua)前(qian)的形態分(fen)為(wei)固體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)溫度分(fen)為(wei)室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)單體的不(bu)同,可分(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性(xing)能和用(yong)途的不(bu)同又(you)可分(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐低溫型(xing)(xing)、超(chao)耐高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油(you)型(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)以三氯化鐵為催(cui)化劑合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采(cai)用高比(bi)表面積的(de)氣相法白(bai)炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術的(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產(chan)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有(you)美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日本(ben)、韓國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)工業化研(yan)(yan)究(jiu)始于1957年(nian),多家研(yan)(yan)究(jiu)所和企業陸續開發出各種硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能力為135千(qian)噸,其(qi)中(zhong)(zhong)高溫(wen)膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈性體的過(guo)(guo)程(cheng)是(shi)經過(guo)(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的。它主(zhu)要以高分(fen)子量的聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)烷為生膠(jiao)(jiao),混入補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的補(bu)強主(zhu)要是(shi)各種類型的白炭黑(hei),可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的強度增加(jia)(jia)數(shu)十倍。有時為了降低成(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各種特(te)殊的性能,也加(jia)(jia)入相應的各種添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各種有機過(guo)(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次硫(liu)化的(de)(de)(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)是進(jin)行高(gao)分(fen)子鏈的(de)(de)(de)(de)交(jiao)聯(lian)反應(ying);二次硫(liu)化的(de)(de)(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)是進(jin)行補充(chong)交(jiao)聯(lian)、驅除(chu)硫(liu)化劑分(fen)解(jie)產物(wu)和其(qi)他揮發性化合(he)物(wu)以穩定硫(liu)化膠的(de)(de)(de)(de)各項性能(neng)。常用(yong)的(de)(de)(de)(de)設(she)備有開放(fang)式煉膠機、捏合(he)機及(ji)真(zhen)空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)(yi)半(ban),但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能保持一(yi)(yi)(yi)定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能無明顯變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)度一(yi)(yi)(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明其(qi)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能優(you)異。這對航空、宇航工(gong)業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及(ji)紫外線(xian)等十分穩定(ding)(ding),在不加任(ren)何添加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有(you)(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能比(bi)通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia),其(qi)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能優(you)于通用橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化(hua)學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能。室(shi)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)(ti)組織不粘連,具(ju)有(you)(you)抗凝血作用,對肌(ji)體(ti)(ti)組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少(shao)。特(te)別適合(he)作為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計(ji),2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比(bi)分(fen)別增長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研(yan)天下的(de)(de)新研(yan)究,增加有(you)機(ji)(ji)硅材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件(jian)(jian)方面(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)大(da)幅度(du)提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡膠(jiao)(jiao)需(xu)求的(de)(de)增加。國(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關(guan)鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件(jian)(jian)實現自主(zhu)化(hua),《2012年度(du)黨政機(ji)(ji)關(guan)公務(wu)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(lu)(征(zheng)求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴大(da)在政府采(cai)購(gou)的(de)(de)市場(chang)份(fen)額,為(wei)改變目(mu)前國(guo)內政府采(cai)購(gou)以(yi)合(he)資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面(mian)提供了保障(zhang)。促進自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)發(fa)展(zhan),國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)提供有(you)力保障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室溫硫化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以(yi)年均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)非(fei)(fei)石(shi)(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)(fei)石(shi)(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)(shi)(shi)油(you)價格(ge)(ge)的(de)(de)(de)大幅上漲,同(tong)時(shi)我(wo)國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術方面取得突破,有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術在2005年前(qian)被幾家跨國(guo)(guo)公司壟斷,但目前(qian)我(wo)國(guo)(guo)已發展成(cheng)為(wei)全(quan)球有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體第1大國(guo)(guo),這(zhe)2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)(ge)從2011年起(qi)開(kai)始(shi)低(di)于石(shi)(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)大宗石(shi)(shi)(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉(lian)價的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開(kai)始(shi)大規模替代石(shi)(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大拓展有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業(ye)的(de)(de)(de)市場(chang)空間,同(tong)時(shi)將帶(dai)動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和(he)硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消(xiao)費。