硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由硅(gui)(gui)(gui)和氧原子(zi)交(jiao)替構(gou)成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子(zi)上(shang)通(tong)常連有(you)兩(liang)個(ge)有(you)機(ji)基(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和少量(liang)乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)高(gao)(gao)(gao)、低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能,三(san)氟丙基(ji)及氰(qing)基(ji)的(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)(nai)(nai)(nai)油性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)(nai)(nai)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能良好(hao),一(yi)般在(zai)-55℃下(xia)仍能工(gong)作。引(yin)入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)(xing)能也很突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也能承受數周或更(geng)長時(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)耐(nai)(nai)(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率(lv)在(zai)合(he)(he)成(cheng)聚合(he)(he)物中(zhong)是(shi)較高(gao)(gao)(gao)的(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)還具(ju)有(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)、不(bu)會導致凝(ning)血(xue)的(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的方(fang)法很多,通(tong)常按固化(hua)前(qian)的形態分為(wei)固體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液(ye)體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)度分為(wei)室(shi)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)(yong)單體的不(bu)同(tong),可(ke)分為(wei)甲基(ji)(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)(ji)苯基(ji)(ji)(ji)乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按性能和用(yong)(yong)途的不(bu)同(tong)又(you)可(ke)分為(wei)通(tong)用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)低(di)溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)高溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強(qiang)力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美(mei)(mei)國以(yi)三(san)氯(lv)化鐵為催化劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品(pin)問(wen)世(shi)。1948年(nian),采(cai)用高(gao)比表面(mian)積的(de)(de)氣(qi)相法白炭黑(hei)補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性(xing)能(neng)躍升到(dao)實(shi)用階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)烷合成(cheng)開始生產(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國家(jia)(jia)有美(mei)(mei)國。俄羅斯、德國、日本(ben)、韓國和中國等。中國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業(ye)化研(yan)究始于(yu)1957年(nian),多家(jia)(jia)研(yan)究所和企業(ye)陸續開發出(chu)各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底(di),中國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力為135千(qian)噸(dun),其中高(gao)溫(wen)膠(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠是指聚(ju)硅氧烷(wan)變成彈(dan)性體的(de)(de)過(guo)程(cheng)是經過(guo)高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成型(xing)的(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分(fen)子(zi)量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅氧烷(wan)為生膠,混入補(bu)強填料(liao)、硫化(hua)(hua)劑等,在加熱加壓下硫化(hua)(hua)成彈(dan)性體。硅橡(xiang)膠的(de)(de)補(bu)強主要是各(ge)(ge)(ge)種類型(xing)的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增加數十倍。有時為了降低成本或改善膠料(liao)性能及賦予硫化(hua)(hua)膠各(ge)(ge)(ge)種特(te)殊的(de)(de)性能,也加入相應(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)(ge)種添(tian)加劑。硫化(hua)(hua)劑是各(ge)(ge)(ge)種有機(ji)過(guo)氧化(hua)(hua)物或加成反應(ying)催化(hua)(hua)劑。
加(jia)工成型方法如圖所示(shi)。一次(ci)硫化(hua)的目(mu)的是進(jin)行高分(fen)(fen)子鏈的交聯反應;二次(ci)硫化(hua)的目(mu)的是進(jin)行補充交聯、驅除硫化(hua)劑(ji)分(fen)(fen)解(jie)產物和(he)其(qi)他揮發性(xing)化(hua)合(he)物以穩定(ding)硫化(hua)膠的各項性(xing)能。常(chang)用的設備有開放式煉膠機(ji)(ji)、捏合(he)機(ji)(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特征是高溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅(jin)是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能無(wu)(wu)明顯(xian)變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特殊(shu)配方(fang)可達-100℃,表明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)異。這(zhe)對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及(ji)紫外(wai)線(xian)等(deng)十分穩定(ding),在不加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能,耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能比通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia),其物理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)于通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)化學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能。室溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅(xiu),與人(ren)體組織不粘連(lian),具有(you)抗凝血(xue)作(zuo)用(yong)(yong),對肌體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作(zuo)為(wei)醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)(bie)達(da)到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別(bie)(bie)增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用量(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀(guan)研(yan)天下(xia)的(de)(de)(de)新研(yan)究(jiu),增加有機(ji)(ji)硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)用量(liang),可以大幅度(du)提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能(neng),因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用量(liang)水平的(de)(de)(de)提(ti)高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需求的(de)(de)(de)增加。國(guo)(guo)(guo)家鼓(gu)勵自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發(fa)展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現自主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)度(du)黨政機(ji)(ji)關公務用車(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)(wei)自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴大在政府采(cai)購的(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改變目前國(guo)(guo)(guo)內政府采(cai)購以合資品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為(wei)(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)供了(le)保(bao)(bao)障(zhang)。促進自主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發(fa)展,國(guo)(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應用提(ti)供有力保(bao)(bao)障(zhang)。預測(ce)未(wei)來3年(nian),我(wo)國(guo)(guo)(guo)室溫硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)將(jiang)以年(nian)均20%增長。
此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是重要的(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,約占(zhan)非石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠消費(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)大幅上漲,同時我國在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)關(guan)鍵原料有機硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生產技術(shu)方面取得(de)突破,有機硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生產技術(shu)在2005年前被幾(ji)家跨國公(gong)司壟斷,但目前我國已發展成(cheng)(cheng)為全球有機硅(gui)(gui)單(dan)體第1大國,這2個方面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)價(jia)格從2011年起開(kai)始(shi)(shi)低于石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,僅約為大宗石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)橡(xiang)膠的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠,并開(kai)始(shi)(shi)大規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)橡(xiang)膠。這將極大拓展有機硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他有機硅(gui)(gui)產品的(de)(de)消費(fei)。