硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通(tong)常(chang)連(lian)有兩個有機基(ji)(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯基(ji)(ji)(ji)的(de)引入(ru)可提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐高(gao)(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)引入(ru)則可提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐溫及耐油性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低(di)溫性(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一般在-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基(ji)(ji)(ji)后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐熱(re)性(xing)能(neng)(neng)也很突出,在180℃下可長期工作,稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數周或更(geng)長時間仍有彈(dan)性(xing),瞬(shun)時可耐300℃以上的(de)高(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透氣(qi)性(xing)好(hao),氧氣(qi)透過(guo)率在合(he)成(cheng)聚合(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)(gao)的(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有生理惰性(xing)、不(bu)會導(dao)致凝血的(de)突出特性(xing),因此在醫用領(ling)域應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按固化(hua)前的形態分(fen)為(wei)固體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化(hua)溫度分(fen)為(wei)室(shi)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用單體的不同,可(ke)分(fen)為(wei)甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按性(xing)能和用途(tu)的不同又可(ke)分(fen)為(wei)通用型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高溫型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由美國以三氯化(hua)(hua)鐵為催化(hua)(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問(wen)世。1948年,采用高比表面積的(de)(de)氣(qi)相法白炭(tan)黑補(bu)強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍升到實用階段(duan),奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)技術(shu)的(de)(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)烷合成(cheng)開始生產(chan)(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國家有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和(he)(he)中(zhong)(zhong)國等(deng)。中(zhong)(zhong)國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化(hua)(hua)研究(jiu)始于(yu)1957年,多家研究(jiu)所和(he)(he)企業陸續開發出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力為135千(qian)(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)(shi)指(zhi)聚硅氧(yang)烷變成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體的(de)(de)(de)過(guo)程(cheng)是(shi)(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高分子量的(de)(de)(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷為生(sheng)膠(jiao)(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補強(qiang)主(zhu)要(yao)是(shi)(shi)各種類型的(de)(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度(du)增加(jia)(jia)數十倍(bei)。有時為了降低成(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能及賦予(yu)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各種特殊的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)(jia)入相應(ying)的(de)(de)(de)各種添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各種有機(ji)過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)反(fan)應(ying)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方(fang)法如圖所示。一次硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)高分子鏈的(de)(de)(de)交(jiao)(jiao)聯反(fan)應;二(er)次硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)補充(chong)交(jiao)(jiao)聯、驅除(chu)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和(he)其(qi)他(ta)揮(hui)發性化(hua)(hua)合(he)物以穩定硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)(de)設備有(you)開放式煉膠(jiao)機(ji)(ji)、捏(nie)合(he)機(ji)(ji)及真空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)溫穩(wen)定性(xing)(xing),雖然常(chang)溫下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)僅(jin)是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或(huo)某(mou)些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但(dan)在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫環境下(xia)(xia)(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)柔(rou)韌(ren)性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和表面硬度(du),且力(li)學(xue)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明(ming)顯(xian)變化(hua)(hua)。(2)低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫度(du)一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表明(ming)其(qi)低(di)(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對(dui)(dui)航空(kong)、宇(yu)航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭氧及紫外線等(deng)十(shi)分(fen)穩(wen)定,在不(bu)加任何添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia)(xia),就具(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)性(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)也非常(chang)好(hao)。(5)物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫和-50℃的(de)(de)(de)低(di)(di)溫下(xia)(xia)(xia),其(qi)物理(li)機械性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)。普(pu)通(tong)(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫下(xia)(xia)(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空(kong)氣、氮、氧、二氧化(hua)(hua)碳等(deng)氣體的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體組織(zhi)不(bu)粘連(lian),具(ju)有(you)抗(kang)凝血作(zuo)(zuo)用(yong),對(dui)(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別適合作(zuo)(zuo)為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)(ju)中國汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)產銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比分別(bie)增長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)硅橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量約達(da)2.0萬t。根據(ju)(ju)觀研天下的(de)(de)新研究,增加有(you)機(ji)硅材(cai)料(liao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)零部件方(fang)面(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量,可(ke)以(yi)(yi)大幅度提高汽(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)產量和單車(che)(che)用(yong)(yong)(yong)量水平(ping)的(de)(de)提高都將推(tui)動汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)對(dui)硅橡膠(jiao)(jiao)(jiao)需求的(de)(de)增加。國家鼓(gu)勵自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主化(hua),《2012年(nian)度黨政(zheng)機(ji)關公(gong)務用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)(yong)車(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)擴大在(zai)政(zheng)府(fu)采購的(de)(de)市場份額(e),為(wei)改變目(mu)前國內政(zheng)府(fu)采購以(yi)(yi)合資品(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)為(wei)主的(de)(de)局面(mian)提供(gong)了保(bao)障(zhang)。促進自(zi)(zi)主品(pin)牌(pai)(pai)發展(zhan),國產汽(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)(yong)提供(gong)有(you)力保(bao)障(zhang)。預測(ce)未來3年(nian),我國室溫硫化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)行業(ye)將以(yi)(yi)年(nian)均20%增長(chang)。
此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠是重(zhong)要的(de)(de)(de)非石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠,約(yue)占非石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠消費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)(wei)(wei)石油(you)價格(ge)的(de)(de)(de)大幅上漲,同(tong)時我國(guo)在硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技術方面取得突破(po),有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產技術在2005年前被幾(ji)家跨國(guo)公司壟(long)斷,但(dan)目前我國(guo)已發展成(cheng)為(wei)(wei)(wei)全球有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大國(guo),這2個方面原因使硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)(de)價格(ge)從(cong)2011年起開(kai)始低于石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠,僅約(yue)為(wei)(wei)(wei)大宗石油(you)基橡膠的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)(wei)廉價的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡膠,并開(kai)始大規模(mo)替代(dai)石油(you)基合(he)成(cheng)橡膠。這將極大拓展有(you)(you)機硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其他(ta)有(you)(you)機硅(gui)(gui)產品的(de)(de)(de)消費。