硅橡膠是(shi)指主鏈(lian)由硅(gui)(gui)(gui)和氧原子交(jiao)替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通常連有兩個有機(ji)基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫性(xing)能(neng)良好(hao),一般在-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)工作(zuo)。引(yin)入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)也很突(tu)出,在180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受數周或更長時間仍(reng)(reng)有彈(dan)性(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)好(hao),氧氣透過率在合成(cheng)(cheng)聚(ju)合物中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還(huan)具有生理惰(duo)性(xing)、不(bu)會導(dao)致(zhi)凝血的(de)(de)(de)(de)突(tu)出特性(xing),因此在醫(yi)用(yong)(yong)領域應用(yong)(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的方(fang)法很多,通常按固化(hua)(hua)前(qian)的形態分(fen)(fen)為固體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫化(hua)(hua)溫度(du)分(fen)(fen)為室溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用單體的不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按性(xing)能和用途的不同又可(ke)分(fen)(fen)為通用型(xing)、超耐低溫型(xing)、超耐高溫型(xing)、高強(qiang)力(li)型(xing)、耐油型(xing)、醫(yi)用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵(tie)為催(cui)化(hua)劑合成的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產品問世。1948年(nian),采(cai)用高(gao)比(bi)表面積的(de)氣相(xiang)法白炭黑補強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)(yan)制成功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)性(xing)能(neng)躍升到實(shi)用階段,奠定(ding)了現代(dai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產技術的(de)基(ji)礎(chu)。從二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)烷合成開始(shi)生產硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)工業(ye)(ye)化(hua)研(yan)(yan)究始(shi)于(yu)1957年(nian),多(duo)家研(yan)(yan)究所和企業(ye)(ye)陸續(xu)開發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產能(neng)力為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫(wen)膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅橡膠是指聚硅氧烷變成(cheng)彈(dan)(dan)性體的過程是經過高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的。它主要(yao)以高(gao)分(fen)子量的聚甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅氧烷為生(sheng)膠,混(hun)入補強填(tian)料、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑等,在加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)(dan)性體。硅橡膠的補強主要(yao)是各種類型的白炭黑(hei),可使硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膠的強度增(zeng)加(jia)數十倍。有時為了(le)降(jiang)低成(cheng)本或改善(shan)膠料性能及(ji)賦予硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膠各種特殊的性能,也加(jia)入相應(ying)(ying)的各種添加(jia)劑。硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑是各種有機過氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)反應(ying)(ying)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所(suo)示(shi)。一(yi)次(ci)硫(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行高分(fen)(fen)子鏈(lian)的(de)(de)交聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行補充(chong)交聯(lian)、驅除(chu)硫(liu)化劑分(fen)(fen)解(jie)產物(wu)和其他揮發(fa)性化合物(wu)以(yi)穩定硫(liu)化膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真(zhen)空(kong)密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特征是高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅(jin)是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面(mian)硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特殊配方(fang)可達(da)-100℃,表(biao)明其(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對氧(yang)、臭氧(yang)及紫(zi)外線等十分穩定,在不加任何添加劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)有優(you)(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其(qi)物理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化學試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化碳等氣體的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍(bei)。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具(ju)有抗凝血作(zuo)(zuo)用,對肌體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適合作(zuo)(zuo)為醫用材(cai)料(liao)。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工業協會(hui)統計(ji),2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工業硅橡膠(jiao)(jiao)的用量(liang)(liang)約達2.0萬t。根據觀(guan)研天下的新(xin)研究,增(zeng)加有機(ji)硅材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面的用量(liang)(liang),可(ke)以(yi)大(da)幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)的安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和單車(che)(che)用量(liang)(liang)水平的提高都將(jiang)(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工業對硅橡膠(jiao)(jiao)需求的增(zeng)加。國(guo)家鼓勵(li)自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)(pai)的汽(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)機(ji)關公務用車(che)(che)選(xuan)用車(che)(che)型目錄(征求意見稿(gao))》為(wei)(wei)自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)(pai)擴大(da)在(zai)政(zheng)府采購的市場份額,為(wei)(wei)改變目前國(guo)內(nei)政(zheng)府采購以(yi)合資品牌(pai)(pai)產(chan)品為(wei)(wei)主(zhu)(zhu)(zhu)的局面提供了保障(zhang)(zhang)。促進自(zi)(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)業的繁榮將(jiang)(jiang)為(wei)(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)(jiao)的應用提供有力保障(zhang)(zhang)。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅橡膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業將(jiang)(jiang)以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠是重要的(de)(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)油基(ji)合成橡膠,約(yue)占非(fei)石(shi)(shi)油基(ji)合成橡膠消費量(liang)的(de)(de)(de)98%。但(dan)因為石(shi)(shi)油價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)大幅上漲,同時我國(guo)(guo)(guo)在硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠的(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術方(fang)面取得突(tu)破,有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術在2005年(nian)前(qian)被幾家跨國(guo)(guo)(guo)公司壟(long)斷(duan),但(dan)目(mu)前(qian)我國(guo)(guo)(guo)已發展成為全球(qiu)有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)單體(ti)第1大國(guo)(guo)(guo),這2個方(fang)面原(yuan)因使(shi)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)起開始低(di)于石(shi)(shi)油基(ji)合成橡膠,僅約(yue)為大宗石(shi)(shi)油基(ji)橡膠的(de)(de)(de)80%~90%,成為廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合成橡膠,并開始大規模(mo)替代石(shi)(shi)油基(ji)合成橡膠。這將(jiang)極大拓展有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)市場(chang)空間,同時將(jiang)帶(dai)動硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂(zhi)等其他有(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消費。