
硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)(yang)原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通常連有兩個有機基(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)主要由含甲(jia)基(ji)和少量乙烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈節(jie)組成(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫性能(neng),三氟(fu)丙(bing)基(ji)及氰(qing)基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐溫及耐油性能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐低溫性能(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)耐熱性能(neng)也很(hen)突出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受數(shu)周或更(geng)長時間仍有彈性,瞬時可(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性好,氧(yang)(yang)氣(qi)透過率在(zai)合成(cheng)聚(ju)合物中(zhong)是(shi)較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)還具有生理惰性、不會導致凝血(xue)的(de)(de)(de)(de)(de)突出(chu)特性,因此在(zai)醫用領(ling)域應(ying)用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類(lei)的(de)(de)(de)方(fang)法很多(duo),通常(chang)按固化(hua)前的(de)(de)(de)形態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用(yong)單體(ti)的(de)(de)(de)不(bu)同,可(ke)分(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟(fu)硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按性(xing)能和(he)用(yong)途的(de)(de)(de)不(bu)同又可(ke)分(fen)為(wei)通用(yong)型、超耐(nai)低(di)溫(wen)型、超耐(nai)高溫(wen)型、高強力型、耐(nai)油型、醫用(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是由美國以三氯(lv)化(hua)鐵(tie)為催化(hua)劑合(he)成(cheng)的。1945年(nian),硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高比(bi)表面積的氣相(xiang)法白炭黑補強的硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的性(xing)能躍升到(dao)實(shi)用階段,奠定(ding)了現(xian)代硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)技術的基礎。從(cong)二(er)甲基二(er)氯(lv)硅烷合(he)成(cheng)開始生產(chan)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的國家(jia)有(you)美國。俄羅(luo)斯、德國、日本、韓(han)國和(he)中(zhong)(zhong)國等。中(zhong)(zhong)國硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的工業化(hua)研究始于1957年(nian),多家(jia)研究所(suo)和(he)企(qi)業陸續開發出各種(zhong)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底(di),中(zhong)(zhong)國硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其(qi)中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是指聚硅(gui)(gui)氧(yang)烷變成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體(ti)的(de)(de)過程(cheng)是經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主要(yao)以高分子量的(de)(de)聚甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷為(wei)生膠,混(hun)入補(bu)強(qiang)(qiang)填料、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓(ya)下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體(ti)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)補(bu)強(qiang)(qiang)主要(yao)是各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)強(qiang)(qiang)度(du)增加(jia)數十倍。有(you)時(shi)為(wei)了降低成(cheng)本或改善膠料性(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能,也加(jia)入相應的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)有(you)機(ji)過氧(yang)化(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工(gong)成型方法如圖(tu)所(suo)示。一次硫(liu)化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)高(gao)分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)(lian)反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)補充(chong)交(jiao)聯(lian)(lian)、驅除硫(liu)化(hua)劑分解產(chan)物(wu)和其他揮發(fa)性化(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠的(de)(de)各項性能(neng)。常用的(de)(de)設(she)備有開(kai)放(fang)式煉膠機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)特(te)(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)強度(du)(du)僅是(shi)天(tian)(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)保(bao)持一定(ding)的(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度(du)(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊(shu)配(pei)方(fang)可達(da)-100℃,表(biao)明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)異。這對航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等(deng)十分穩定(ding),在(zai)不加任何添(tian)加劑的(de)情況(kuang)下(xia),就具(ju)有優(you)良的(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異的(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其(qi)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等(deng)的(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味(wei),無(wu)(wu)嗅,與人體組織不粘(zhan)連,具(ju)有抗凝血(xue)作用,對肌體組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)(te)別適合作為(wei)醫用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車工(gong)業(ye)(ye)協會(hui)統計(ji),2012年(nian),汽(qi)車產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和(he)1930.64萬(wan)輛,同(tong)比分別(bie)增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)用(yong)量約達2.0萬(wan)t。根(gen)據觀研(yan)天下的(de)新(xin)研(yan)究,增(zeng)加(jia)有(you)機硅(gui)材料(liao)在汽(qi)車零(ling)部件方面的(de)用(yong)量,可(ke)以(yi)大幅度提高汽(qi)車的(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)車產(chan)量和(he)單(dan)車用(yong)量水平(ping)的(de)提高都(dou)將推(tui)動汽(qi)車工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠需(xu)求的(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓(gu)勵自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)車發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)車零(ling)部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關(guan)公(gong)務用(yong)車選用(yong)車型目錄(征求意(yi)見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴(kuo)大在政府采購的(de)市場份額(e),為(wei)改(gai)變目前國(guo)內政府采購以(yi)合資品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)局面提供了(le)保(bao)障。促進自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)車業(ye)(ye)的(de)繁(fan)榮將為(wei)汽(qi)車膠的(de)應用(yong)提供有(you)力(li)保(bao)障。預測(ce)未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠在汽(qi)車行業(ye)(ye)將以(yi)年(nian)均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重(zhong)要的(de)(de)(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費量(liang)的(de)(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)價(jia)格(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同時(shi)我國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)關(guan)鍵原料有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技術(shu)方面取得(de)突破(po),有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生(sheng)產技術(shu)在2005年(nian)前被幾家跨國(guo)(guo)公司壟(long)斷,但目前我國(guo)(guo)已發展(zhan)成為(wei)全球有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第(di)1大(da)國(guo)(guo),這(zhe)2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)格(ge)(ge)從2011年(nian)起開始低(di)于石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規模替代石(shi)油(you)基(ji)(ji)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極(ji)大(da)拓(tuo)展(zhan)有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)(de)(de)市場(chang)空間,同時(shi)將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑(ji)和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)(de)(de)消(xiao)費。