
硅橡膠是(shi)指(zhi)主(zhu)(zhu)鏈由硅和氧(yang)原子交替(ti)構成(cheng),硅原子上(shang)(shang)通常連(lian)有兩個有機基團的(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由含甲基和少量乙(yi)烯基的(de)(de)(de)硅氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯基的(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐高(gao)(gao)、低(di)(di)溫性能(neng),三氟(fu)丙基及(ji)氰基的(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐溫及(ji)耐油性能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低(di)(di)溫性能(neng)良(liang)好,一般在-55℃下仍能(neng)工(gong)作。引(yin)入苯基后(hou),可(ke)達-73℃。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐熱性能(neng)也很突(tu)出,在180℃下可(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能(neng)承(cheng)受數周或更長時(shi)間仍有彈性,瞬時(shi)可(ke)耐300℃以(yi)上(shang)(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性好,氧(yang)氣(qi)(qi)透過率在合(he)(he)成(cheng)聚合(he)(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此外,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有生(sheng)理(li)惰性、不會導(dao)致凝血的(de)(de)(de)突(tu)出特性,因(yin)此在醫(yi)用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠分(fen)類的方法很(hen)多(duo),通(tong)常按(an)固(gu)化前(qian)的形態分(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠;按(an)硫化溫(wen)(wen)度分(fen)為室溫(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,高溫(wen)(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠;按(an)所用單體(ti)的不同,可分(fen)為甲(jia)基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,甲(jia)基苯(ben)基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠等(deng);按(an)性能和用途(tu)的不同又可分(fen)為通(tong)用型(xing)、超耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三氯化(hua)鐵(tie)為催化(hua)劑合(he)成的(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)問(wen)世。1948年,采用高(gao)比表面積(ji)的(de)氣相法(fa)白(bai)炭黑補強(qiang)的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)性(xing)能躍升到(dao)實用階段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基(ji)礎。從(cong)二(er)甲(jia)基(ji)二(er)氯硅(gui)烷合(he)成開(kai)始生產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家(jia)(jia)有(you)美(mei)國(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)、日(ri)本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究始于1957年,多(duo)家(jia)(jia)研(yan)究所和企業(ye)陸續開(kai)發出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到(dao)2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指(zhi)聚硅(gui)氧烷(wan)變成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)的(de)過程(cheng)是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型的(de)。它主要以高(gao)分(fen)子量的(de)聚甲基乙烯基硅(gui)氧烷(wan)為(wei)生膠(jiao),混入補強填(tian)料(liao)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在(zai)加熱加壓(ya)下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要是各(ge)(ge)(ge)種類型的(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)強度增加數十倍(bei)。有(you)時(shi)為(wei)了降(jiang)低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性(xing)能及賦(fu)予(yu)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)(ge)種特殊的(de)性(xing)能,也(ye)加入相應(ying)的(de)各(ge)(ge)(ge)種添加劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是各(ge)(ge)(ge)種有(you)機過氧化(hua)物或(huo)加成(cheng)(cheng)反應(ying)催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖(tu)所示(shi)。一次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進行高分(fen)(fen)子(zi)鏈的(de)交(jiao)(jiao)聯反應;二次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)目的(de)是進行補充(chong)交(jiao)(jiao)聯、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分(fen)(fen)解(jie)產物和其他揮發性化(hua)(hua)合物以穩(wen)定硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)各項性能。常(chang)用的(de)設(she)備有開放(fang)式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)特征是(shi)(shi)高溫(wen)穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是(shi)(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)環(huan)境下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持(chi)一(yi)定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度(du)一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這(zhe)對航空、宇(yu)航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫(zi)外線等十分穩(wen)定(ding)(ding),在(zai)不(bu)加任何添(tian)加劑的(de)(de)(de)(de)情(qing)況下(xia)(xia),就具有優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好(hao)。(5)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia)(xia),其(qi)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學(xue)試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人體(ti)組織不(bu)粘連(lian),具有抗凝血作(zuo)用,對肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少(shao)。特別(bie)適(shi)合作(zuo)為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比(bi)分別(bie)增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據(ju)觀研天下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)新研究,增(zeng)(zeng)加有機硅(gui)材(cai)料(liao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件方(fang)面(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以(yi)(yi)大幅(fu)度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)和單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水(shui)平的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓(gu)勵自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件實現自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征求意見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大在政府(fu)采購(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)改變目前國(guo)內政府(fu)采購(gou)以(yi)(yi)合資品牌(pai)產品為(wei)主(zhu)(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)局面(mian)提供了保障。促進自(zi)主(zhu)(zhu)(zhu)品牌(pai)發展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)繁榮(rong)將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供有力保障。預測未來(lai)3年(nian),我國(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)(yi)年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)非石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占非石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量的(de)98%。但(dan)因(yin)(yin)為(wei)石(shi)油價(jia)格的(de)大(da)(da)幅上漲,同時我(wo)(wo)國在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵原(yuan)料有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產(chan)(chan)(chan)技術方面取得突(tu)破,有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體的(de)生產(chan)(chan)(chan)技術在2005年(nian)前被幾家跨國公司壟斷,但(dan)目(mu)前我(wo)(wo)國已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體第(di)1大(da)(da)國,這(zhe)2個方面原(yuan)因(yin)(yin)使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格從(cong)2011年(nian)起開(kai)(kai)始低于石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)宗石(shi)油基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)的(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并(bing)開(kai)(kai)始大(da)(da)規模(mo)替代石(shi)油基合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大(da)(da)拓(tuo)展有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)(chan)業的(de)市(shi)場空間(jian),同時將帶(dai)動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)(chan)(chan)品的(de)消費。