硅橡膠是指(zhi)主(zhu)(zhu)鏈由硅(gui)(gui)和氧原(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)子上通(tong)(tong)常連有兩個有機基團(tuan)的(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要由含甲基和少量乙(yi)烯基的(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組成。苯基的(de)(de)引入(ru)可提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng),三氟(fu)丙(bing)基及(ji)氰基的(de)(de)引入(ru)則可提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油(you)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好,一般在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)工作。引入(ru)苯基后(hou),可達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也很突出,在(zai)180℃下可長期工作,稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周(zhou)或更長時(shi)間(jian)仍有彈(dan)性(xing),瞬(shun)時(shi)可耐(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)好,氧氣透過率在(zai)合(he)(he)成聚合(he)(he)物(wu)中是較高(gao)(gao)的(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)還(huan)具有生理惰性(xing)、不會導致凝血(xue)的(de)(de)突出特性(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方(fang)法很多,通(tong)常(chang)按(an)固化(hua)前的形態分(fen)為固體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)度分(fen)為室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)(yong)(yong)單體(ti)的不(bu)同(tong),可分(fen)為甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈(jing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性能和用(yong)(yong)(yong)途的不(bu)同(tong)又(you)可分(fen)為通(tong)用(yong)(yong)(yong)型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)型(xing)、超(chao)耐高溫(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐油(you)型(xing)、醫用(yong)(yong)(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)(mei)國(guo)以(yi)三氯(lv)(lv)化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合(he)成(cheng)的。1945年(nian)(nian),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世(shi)。1948年(nian)(nian),采用高比表(biao)面(mian)積的氣相法白炭黑補(bu)強的硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功(gong),使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的性能躍升到(dao)實用階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產技術(shu)的基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)(lv)硅(gui)烷合(he)成(cheng)開(kai)始(shi)生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的國(guo)家有美(mei)(mei)國(guo)。俄(e)羅斯(si)、德國(guo)、日本、韓(han)國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的工業(ye)化(hua)研(yan)究(jiu)始(shi)于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究(jiu)所和企(qi)業(ye)陸續開(kai)發出(chu)各種(zhong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產能力為(wei)135千噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫硫化(hua)硅(gui)橡膠是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷(wan)變成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體的(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主要(yao)以高(gao)(gao)分(fen)子量的(de)(de)聚(ju)甲(jia)基乙烯(xi)基硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生膠,混入補強填料(liao)、硫化(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)壓下硫化(hua)成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠的(de)(de)補強主要(yao)是(shi)各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)白(bai)炭(tan)黑,可使硫化(hua)膠的(de)(de)強度(du)增加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)數十倍(bei)。有時為了降低(di)成(cheng)本或改善膠料(liao)性(xing)(xing)能(neng)及(ji)賦(fu)予硫化(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)(xing)能(neng),也加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)入相應(ying)的(de)(de)各(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)劑(ji)。硫化(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有機過氧(yang)化(hua)物或加(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)劑(ji)。
加工(gong)成型方法如圖(tu)所示(shi)。一次硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二(er)次硫化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補(bu)充(chong)交聯、驅除硫化(hua)劑(ji)分(fen)解產物和其他揮(hui)發性化(hua)合(he)物以(yi)穩定(ding)硫化(hua)膠的(de)各項(xiang)性能。常用的(de)設備有開放(fang)式煉膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及(ji)真空(kong)密(mi)煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅(jin)是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一半,但在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達-100℃,表明其(qi)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這(zhe)對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十(shi)分(fen)穩(wen)定,在不加任(ren)何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia),其(qi)物(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化(hua)(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組織不粘連,具有(you)抗凝(ning)血作用,對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別適合(he)作為(wei)醫(yi)用材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)車(che)工業協會統(tong)計,2012年(nian)(nian)(nian)(nian),汽(qi)車(che)產銷分別達(da)到(dao)1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分別增長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)車(che)工業硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)用量(liang)(liang)(liang)約達(da)2.0萬t。根據觀研(yan)天(tian)下的(de)新研(yan)究,增加有機(ji)硅材(cai)料在汽(qi)車(che)零部(bu)(bu)件方面的(de)用量(liang)(liang)(liang),可以大(da)幅度(du)提高汽(qi)車(che)的(de)安全性(xing)能,因此(ci),汽(qi)車(che)產量(liang)(liang)(liang)和單車(che)用量(liang)(liang)(liang)水平的(de)提高都將(jiang)推(tui)動汽(qi)車(che)工業對硅橡膠(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)增加。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)汽(qi)車(che)發展,關鍵(jian)汽(qi)車(che)零部(bu)(bu)件實(shi)現自(zi)主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)(nian)(nian)(nian)度(du)黨政機(ji)關公務(wu)用車(che)選用車(che)型目錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴大(da)在政府采購(gou)的(de)市場份(fen)額,為(wei)改變目前國(guo)(guo)內政府采購(gou)以合資品(pin)(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)局面提供了保(bao)障(zhang)。促進(jin)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)發展,國(guo)(guo)產汽(qi)車(che)業的(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)膠(jiao)(jiao)的(de)應用提供有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年(nian)(nian)(nian)(nian),我國(guo)(guo)室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)在汽(qi)車(che)行業將(jiang)以年(nian)(nian)(nian)(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要(yao)的(de)非(fei)石(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約占(zhan)非(fei)石(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消(xiao)費量(liang)的(de)98%。但因為(wei)石(shi)油價(jia)格(ge)的(de)大(da)幅上漲,同(tong)時(shi)我(wo)國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)關鍵(jian)原料有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生產技術(shu)方面取得(de)突破(po),有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生產技術(shu)在2005年前被幾家跨國(guo)(guo)公司(si)壟斷(duan),但目前我(wo)國(guo)(guo)已(yi)發展成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)國(guo)(guo),這(zhe)2個(ge)方面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)價(jia)格(ge)從2011年起開始低于石(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)宗(zong)石(shi)油基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)廉(lian)價(jia)的(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大(da)規模替代石(shi)油基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大(da)拓展有(you)(you)機硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)市場空間,同(tong)時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹(shu)脂(zhi)等其(qi)他有(you)(you)機硅(gui)(gui)產品(pin)的(de)消(xiao)費。