硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)和氧原子交替(ti)構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通(tong)常連有兩(liang)個(ge)有機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節組(zu)成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)(ru)可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)高、低(di)溫性(xing)能,三(san)氟丙(bing)基(ji)(ji)及(ji)(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)引入(ru)(ru)則可(ke)提(ti)高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)溫及(ji)(ji)耐(nai)(nai)(nai)油性(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低(di)溫性(xing)能良好,一般在-55℃下(xia)仍(reng)能工作(zuo)。引入(ru)(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)能也(ye)很突出,在180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工作(zuo),稍(shao)高于200℃也(ye)能承受數周或(huo)更長(chang)時間(jian)仍(reng)有彈(dan)性(xing),瞬時可(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)好,氧氣透(tou)過(guo)率在合(he)成(cheng)聚合(he)物中(zhong)是(shi)較(jiao)高的(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生理(li)惰性(xing)、不會導(dao)致凝血的(de)(de)突出特性(xing),因此在醫用(yong)領域應(ying)用(yong)廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法很多,通(tong)常(chang)按固(gu)化前的形態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅橡(xiang)膠(jiao)和(he)(he)液(ye)體(ti)硅橡(xiang)膠(jiao);按硫化溫度(du)分(fen)為(wei)室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao),高溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao);按所(suo)用(yong)單體(ti)的不同,可(ke)分(fen)為(wei)甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)、氟(fu)硅,腈硅橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按性能和(he)(he)用(yong)途的不同又可(ke)分(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)、超(chao)耐低溫型(xing)、超(chao)耐高溫型(xing)、高強(qiang)力型(xing)、耐油(you)型(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期(qi)是由美國(guo)以三氯(lv)化鐵為催化劑合成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高比(bi)表面(mian)積的(de)(de)氣相(xiang)法白炭黑補(bu)強(qiang)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制(zhi)成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性(xing)能(neng)躍升到(dao)(dao)實用階(jie)段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)(sheng)產技術的(de)(de)基(ji)(ji)礎。從二甲基(ji)(ji)二氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成開始生(sheng)(sheng)產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德(de)國(guo)、日本、韓(han)國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化研究始于1957年(nian),多家研究所和(he)企業陸續開發出各種(zhong)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)(dao)2003年(nian)底(di),中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)(sheng)產能(neng)力為135千噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠是(shi)指聚硅氧烷變成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)的(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)型的(de)。它(ta)主(zhu)要以(yi)高分子量的(de)聚甲基乙烯(xi)基硅氧烷為(wei)生膠,混入補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)劑等,在加熱加壓(ya)下(xia)硫(liu)化(hua)成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。硅橡(xiang)膠的(de)補(bu)強主(zhu)要是(shi)各種類型的(de)白炭黑,可(ke)使硫(liu)化(hua)膠的(de)強度增(zeng)加數十(shi)倍。有時為(wei)了降低成(cheng)本或(huo)改善膠料性(xing)能及(ji)賦予硫(liu)化(hua)膠各種特殊(shu)的(de)性(xing)能,也加入相應(ying)的(de)各種添(tian)加劑。硫(liu)化(hua)劑是(shi)各種有機過氧化(hua)物或(huo)加成(cheng)反應(ying)催(cui)化(hua)劑。
加工成型方法(fa)如圖所示。一次硫(liu)(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應;二次硫(liu)(liu)化的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)進行補充(chong)交聯、驅(qu)除(chu)硫(liu)(liu)化劑分(fen)解產物(wu)和(he)其他(ta)揮發(fa)性(xing)(xing)化合(he)物(wu)以穩定硫(liu)(liu)化膠的(de)(de)各項性(xing)(xing)能。常用的(de)(de)設備有開放(fang)式煉膠機(ji)(ji)、捏合(he)機(ji)(ji)及真空(kong)密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度僅是(shi)天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些(xie)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以上的(de)高溫(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面硬度,且力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯變(bian)化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方(fang)可達(da)-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)異。這(zhe)對航(hang)空、宇航(hang)工業(ye)的(de)意義重大。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫外(wai)線(xian)等(deng)十(shi)分穩定,在(zai)不加(jia)任(ren)何添加(jia)劑(ji)的(de)情況下(xia),就具有(you)(you)優(you)(you)良的(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)優(you)(you)異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也(ye)非常(chang)好。(5)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下(xia)的(de)物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)高溫(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)下(xia),其物理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及化(hua)(hua)學(xue)(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)(you)中等(deng)的(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)(yang)、二(er)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)碳(tan)等(deng)氣(qi)(qi)體的(de)透(tou)(tou)氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高出(chu)30-50倍(bei)。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組織(zhi)不粘連,具有(you)(you)抗凝血作用,對肌(ji)體組織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特別適合作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬輛和1930.64萬輛,同(tong)比分別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)(de)(de)新研究,增加有機硅(gui)材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件方(fang)面(mian)的(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大(da)幅度(du)(du)提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安(an)全性(xing)能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和單(dan)車(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)(de)(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)橡膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)(de)(de)增加。國家(jia)鼓勵自(zi)主品牌(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件實現自(zi)主化(hua),《2012年度(du)(du)黨(dang)政(zheng)機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)(yong)車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)主品牌(pai)擴大(da)在政(zheng)府采購(gou)的(de)(de)(de)(de)市場(chang)份額,為(wei)改變目(mu)前國內政(zheng)府采購(gou)以合資品牌(pai)產(chan)品為(wei)主的(de)(de)(de)(de)局面(mian)提供(gong)了保障(zhang)。促進自(zi)主品牌(pai)發展(zhan),國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提供(gong)有力保障(zhang)。預測(ce)未來3年,我國室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將(jiang)以年均(jun)20%增長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因為石(shi)油(you)價格的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同時(shi)我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)技(ji)術方面(mian)取得突破,有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)技(ji)術在(zai)2005年前(qian)被幾家跨國(guo)公(gong)司壟(long)斷,但目(mu)前(qian)我(wo)國(guo)已(yi)發展成為全球有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)國(guo),這2個方面(mian)原(yuan)因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價格從2011年起開始(shi)低于(yu)石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為廉價的(de)(de)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)規模替代石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將(jiang)極大(da)拓展有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)市場(chang)空間(jian),同時(shi)將(jiang)帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)(gui)樹脂等其他有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)消費。