
硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原(yuan)子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通(tong)(tong)常連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。普通(tong)(tong)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)主(zhu)要由(you)含(han)甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成。苯基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)(wen)性能(neng)(neng),三(san)氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)則(ze)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)溫(wen)(wen)及耐(nai)(nai)油性能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)(wen)性能(neng)(neng)良好,一般在(zai)(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)(neng)工作。引(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)耐(nai)(nai)熱性能(neng)(neng)也很突出(chu),在(zai)(zai)180℃下(xia)可(ke)長期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數周或(huo)更(geng)長時(shi)間仍有彈性,瞬時(shi)可(ke)耐(nai)(nai)300℃以(yi)上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)透(tou)氣性好,氧(yang)氣透(tou)過率(lv)在(zai)(zai)合成聚合物(wu)中是較高(gao)(gao)的(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)還具有生理惰性、不會導致凝血的(de)突出(chu)特性,因此在(zai)(zai)醫用領域(yu)應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類(lei)的(de)方(fang)法很(hen)多,通(tong)常(chang)按固(gu)化前(qian)的(de)形態(tai)分(fen)(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫化溫度分(fen)(fen)為室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按所(suo)用(yong)(yong)單(dan)體(ti)的(de)不同(tong),可分(fen)(fen)為甲基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性能和用(yong)(yong)途的(de)不同(tong)又(you)可分(fen)(fen)為通(tong)用(yong)(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美(mei)國(guo)(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)(hua)鐵為(wei)催化(hua)(hua)劑合成的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積的(de)(de)氣相法白炭黑補(bu)強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制成功,使(shi)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到實用(yong)階段(duan),奠定(ding)了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術(shu)的(de)(de)基(ji)礎。從二甲(jia)基(ji)二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成開(kai)始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家有美(mei)國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化(hua)(hua)研究(jiu)(jiu)始于1957年,多家研究(jiu)(jiu)所和企業陸續開(kai)發出(chu)各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能力為(wei)135千噸(dun),其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)是指(zhi)聚硅氧(yang)烷變成(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)(de)(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)(de)。它主(zhu)要以高分(fen)子量的(de)(de)(de)(de)聚甲基乙烯(xi)基硅氧(yang)烷為(wei)生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入補(bu)強(qiang)填料、硫化(hua)劑等,在加(jia)熱加(jia)壓下硫化(hua)成(cheng)彈性(xing)體。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)補(bu)強(qiang)主(zhu)要是各(ge)種類型的(de)(de)(de)(de)白(bai)炭(tan)黑,可使硫化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度增加(jia)數(shu)十倍。有(you)(you)時為(wei)了降(jiang)低成(cheng)本(ben)或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)及賦予硫化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種特殊的(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)入相應(ying)的(de)(de)(de)(de)各(ge)種添加(jia)劑。硫化(hua)劑是各(ge)種有(you)(you)機(ji)過氧(yang)化(hua)物或加(jia)成(cheng)反應(ying)催(cui)化(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一(yi)次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行(xing)高分子鏈(lian)的(de)(de)(de)交(jiao)聯(lian)(lian)反應;二(er)次硫(liu)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行(xing)補充交(jiao)聯(lian)(lian)、驅除硫(liu)化(hua)(hua)劑分解產物和其(qi)他揮發性化(hua)(hua)合(he)物以(yi)穩定(ding)硫(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)各項性能。常(chang)用的(de)(de)(de)設備有開(kai)放式煉膠機、捏合(he)機及(ji)真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特征是高(gao)溫(wen)穩定(ding)性(xing),雖然常溫(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅(jin)是天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半(ban),但在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)(de)柔韌性(xing)、回彈性(xing)和表(biao)面(mian)硬(ying)度,且力學(xue)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)變化(hua)(hua)(hua)。(2)低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)(hua)(hua)溫(wen)度一般為-70~-50℃,特殊配方(fang)可達(da)-100℃,表(biao)明(ming)其(qi)(qi)低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)(you)異。這對(dui)航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫外線等十分穩定(ding),在不(bu)加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)情況(kuang)下,就具(ju)有(you)(you)優(you)(you)(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優(you)(you)(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)也(ye)非(fei)常好。(5)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下的(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)下,其(qi)(qi)物理(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)(you)于通(tong)(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及(ji)化(hua)(hua)(hua)學(xue)試劑性(xing)。普通(tong)(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)(hua)(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒(du),無味,無嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連(lian),具(ju)有(you)(you)抗凝血作(zuo)用(yong)(yong),對(dui)肌(ji)體(ti)組織的(de)(de)(de)反應性(xing)非(fei)常少。特別適合作(zuo)為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)(ju)中(zhong)國(guo)(guo)汽(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)產銷分別(bie)達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比(bi)分別(bie)增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量約達2.0萬t。根(gen)據(ju)(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機硅材料在汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件方面(mian)的(de)(de)(de)用(yong)量,可以大(da)幅(fu)度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能,因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)用(yong)量水平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都(dou)將(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓勵(li)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)車(che)(che)發(fa)展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)零部(bu)件實(shi)現自主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)機關(guan)公(gong)務用(yong)車(che)(che)選用(yong)車(che)(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴大(da)在政(zheng)府采購的(de)(de)(de)市場份(fen)額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)(guo)內政(zheng)府采購以合資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)產品(pin)(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面(mian)提(ti)(ti)供了(le)保障。促進自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)(pai)發(fa)展,國(guo)(guo)產汽(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)(ti)供有力保障。預測未來(lai)3年(nian),我國(guo)(guo)室溫硫(liu)化硅橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費量(liang)的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)石(shi)油(you)價格的(de)(de)大(da)(da)幅上(shang)漲,同時(shi)我國(guo)在(zai)硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機(ji)硅單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)(ji)術(shu)方面取得突破,有(you)機(ji)硅單(dan)體(ti)的(de)(de)生產(chan)(chan)技(ji)(ji)術(shu)在(zai)2005年前(qian)被幾(ji)家跨國(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發(fa)展(zhan)成(cheng)為(wei)全(quan)球(qiu)有(you)機(ji)硅單(dan)體(ti)第1大(da)(da)國(guo),這(zhe)(zhe)2個方面原(yuan)因(yin)使硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價格從2011年起開(kai)始低于石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)宗(zong)石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉(lian)價的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開(kai)始大(da)(da)規模替代石(shi)油(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這(zhe)(zhe)將極大(da)(da)拓展(zhan)有(you)機(ji)硅產(chan)(chan)業的(de)(de)市(shi)場空間(jian),同時(shi)將帶(dai)動(dong)硅油(you)、硅烷偶聯劑和硅樹(shu)脂等其他有(you)機(ji)硅產(chan)(chan)品(pin)的(de)(de)消費。