硅橡膠是指(zhi)主鏈由硅(gui)和氧原子(zi)交替(ti)構成(cheng),硅(gui)原子(zi)上(shang)通(tong)常(chang)連(lian)有(you)兩個(ge)有(you)機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡(xiang)膠。普通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠主要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng),三氟(fu)丙基(ji)(ji)及(ji)氰(qing)基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠耐(nai)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao)(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)工作(zuo)(zuo)。引(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)(tu)出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)(ke)長(chang)期工作(zuo)(zuo),稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也能(neng)承(cheng)受數周或更長(chang)時(shi)間仍有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)好(hao)(hao),氧氣透(tou)過率在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠還具有(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突(tu)(tu)出特性(xing)(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方法很多,通常按(an)固化(hua)前的(de)形(xing)態分(fen)(fen)為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)(fen)為(wei)(wei)室(shi)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)(yong)單體(ti)的(de)不同,可分(fen)(fen)為(wei)(wei)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性能和(he)用(yong)(yong)途的(de)不同又可分(fen)(fen)為(wei)(wei)通用(yong)(yong)型、超耐(nai)低溫(wen)(wen)型、超耐(nai)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)型、高(gao)(gao)強力型、耐(nai)油型、醫用(yong)(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國(guo)(guo)以三(san)氯化鐵為催(cui)化劑(ji)合成的(de)。1945年,硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高(gao)比表面積的(de)氣(qi)相法白(bai)炭黑(hei)補強的(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成功(gong),使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍(yue)升到實用(yong)階段,奠(dian)定了現代硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基(ji)礎。從二甲(jia)基(ji)二氯硅(gui)烷合成開始(shi)生產(chan)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德(de)國(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化研(yan)究(jiu)始(shi)于1957年,多家研(yan)究(jiu)所和(he)企業(ye)陸續開發出(chu)各種硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底(di),中國(guo)(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能(neng)力為135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠是(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧烷變成(cheng)彈性體的(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫化(hua)成(cheng)型的(de)。它(ta)主(zhu)要以高(gao)分子量的(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧烷為生(sheng)膠,混入補(bu)強填料(liao)、硫化(hua)劑(ji)(ji)等(deng),在加(jia)熱加(jia)壓下硫化(hua)成(cheng)彈性體。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)補(bu)強主(zhu)要是(shi)各種類型的(de)白炭黑,可使硫化(hua)膠的(de)強度增加(jia)數十倍。有時為了降(jiang)低成(cheng)本或改(gai)善膠料(liao)性能(neng)及賦予硫化(hua)膠各種特(te)殊(shu)的(de)性能(neng),也加(jia)入相應的(de)各種添加(jia)劑(ji)(ji)。硫化(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各種有機過(guo)氧化(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)反應催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)。
加(jia)工成型方法如圖(tu)所示。一(yi)次硫(liu)化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行(xing)高(gao)分(fen)子鏈的(de)(de)(de)交(jiao)聯反(fan)應;二次硫(liu)化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行(xing)補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑分(fen)解產(chan)物和其他揮發性化合物以穩定硫(liu)化膠的(de)(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)(de)設備有開放式煉膠機(ji)、捏(nie)合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)顯著的特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的強(qiang)度(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的一(yi)(yi)半,但(dan)(dan)在(zai)200℃以上的高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)保持一(yi)(yi)定的柔(rou)韌(ren)性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和表面(mian)硬度(du),且力(li)學性(xing)(xing)能(neng)無明顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達-100℃,表明其低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)異。這對航(hang)空、宇航(hang)工(gong)業的意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩(wen)定,在(zai)不加任何添加劑(ji)的情況(kuang)下(xia),就具(ju)有優(you)(you)良的耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有優(you)(you)異的絕緣性(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)(dian)弧(hu)性(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的物理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)比通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但(dan)(dan)在(zai)150℃的高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的低溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)優(you)(you)于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)(hua)學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有中等的耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳等氣體(ti)的透氣性(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織不粘(zhan)連,具(ju)有抗凝血作用,對肌體(ti)組織的反(fan)應(ying)性(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別(bie)適合(he)作為醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)達到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分(fen)別(bie)增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量約(yue)達2.0萬t。根(gen)據觀研天下的(de)(de)(de)新研究,增(zeng)加有機硅材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零部(bu)件(jian)方面的(de)(de)(de)用(yong)(yong)量,可以(yi)大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產(chan)量和單車(che)用(yong)(yong)量水平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)對硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)需(xu)求(qiu)的(de)(de)(de)增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零部(bu)件(jian)實(shi)現自(zi)主化,《2012年(nian)度黨政(zheng)機關(guan)公務(wu)用(yong)(yong)車(che)選用(yong)(yong)車(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意見稿)》為自(zi)主品(pin)牌擴(kuo)大在(zai)政(zheng)府采購(gou)的(de)(de)(de)市場份(fen)額,為改變目(mu)前(qian)國內政(zheng)府采購(gou)以(yi)合資品(pin)牌產(chan)品(pin)為主的(de)(de)(de)局(ju)面提(ti)(ti)供(gong)了保(bao)障。促進自(zi)主品(pin)牌發展,國產(chan)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)(ti)供(gong)有力保(bao)障。預測(ce)未來3年(nian),我國室溫硫化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)非石油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占非石油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為石油(you)(you)價(jia)(jia)格(ge)的(de)大(da)幅上漲,同時我國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關(guan)鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產技(ji)術方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)生(sheng)產技(ji)術在(zai)2005年前被幾家跨國公(gong)司壟斷(duan),但目前我國已發展成(cheng)(cheng)(cheng)為全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)國,這(zhe)2個方面原因使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價(jia)(jia)格(ge)從(cong)2011年起開始(shi)低于石油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為大(da)宗石油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為廉價(jia)(jia)的(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并開始(shi)大(da)規(gui)模替代石油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產業(ye)的(de)市場(chang)空間,同時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產品(pin)的(de)消(xiao)費。