硅橡膠是指主鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)(yang)(yang)原子交替(ti)構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上(shang)通(tong)常連(lian)有(you)兩個有(you)機基團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由(you)含甲基和少量乙烯(xi)基的(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯(ben)(ben)基的(de)引(yin)入可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基及(ji)氰基的(de)引(yin)入則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良(liang)好,一般(ban)在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工(gong)作(zuo)。引(yin)入苯(ben)(ben)基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也(ye)很突出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)于(yu)200℃也(ye)能(neng)(neng)(neng)承受數周或(huo)更長時間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧(yang)(yang)(yang)氣透(tou)過率在(zai)合成(cheng)聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰(duo)性(xing)(xing)、不會(hui)導致(zhi)凝血的(de)突出特(te)性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用領域(yu)應用廣泛。
主(zhu)要品種(zhong)
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方法(fa)很多,通常按(an)固(gu)化(hua)前的(de)形態分(fen)(fen)為(wei)固(gu)體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)度分(fen)(fen)為(wei)室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高(gao)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)單體的(de)不(bu)同(tong),可(ke)分(fen)(fen)為(wei)甲(jia)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性能和用(yong)途的(de)不(bu)同(tong)又可(ke)分(fen)(fen)為(wei)通用(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)強(qiang)力型(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠早期是由美國以三氯化鐵(tie)為催化劑合成的(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠產品問(wen)世(shi)。1948年,采用高比表面積的(de)氣相法白炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)性(xing)能躍升到實用階段,奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠生(sheng)產技(ji)術(shu)的(de)基(ji)礎。從(cong)二甲基(ji)二氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成開(kai)始生(sheng)產硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)國家有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中(zhong)(zhong)國等。中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)工業(ye)化研(yan)究始于1957年,多家研(yan)究所和企(qi)業(ye)陸續(xu)開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠。到2003年底,中(zhong)(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠生(sheng)產能力為135千噸(dun),其(qi)中(zhong)(zhong)高溫膠100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡(xiang)膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅(gui)氧烷(wan)(wan)變成彈(dan)性(xing)(xing)體(ti)的(de)過程是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成型的(de)。它(ta)主(zhu)要以(yi)高(gao)分子量的(de)聚甲(jia)基乙(yi)烯基硅(gui)氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao)(jiao),混(hun)入補(bu)(bu)強填(tian)料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑等,在加熱加壓下(xia)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成彈(dan)性(xing)(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)補(bu)(bu)強主(zhu)要是(shi)各(ge)種類型的(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強度增加數十(shi)倍。有時為了降低成本(ben)或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種特殊的(de)性(xing)(xing)能,也(ye)加入相應(ying)(ying)的(de)各(ge)種添加劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑是(shi)各(ge)種有機過氧化(hua)物或加成反應(ying)(ying)催化(hua)劑。
加工成型方(fang)法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)(de)是進行高分(fen)子(zi)鏈的(de)(de)(de)(de)交聯(lian)反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)(de)是進行補(bu)充交聯(lian)、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解(jie)產物和(he)其他揮發性化(hua)合(he)物以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機、捏(nie)合(he)機及真空密煉機。
主(zhu)要性能(neng)
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特征是高溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)半,但(dan)在200℃以上(shang)的(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定(ding)的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表明其低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對航空、宇(yu)航工業的(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩(wen)定(ding),在不(bu)(bu)加(jia)任何添加(jia)劑(ji)(ji)的(de)情(qing)況下(xia)(xia),就具有優(you)(you)良的(de)耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有優(you)(you)異的(de)絕緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)好(hao)。(5)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)高溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及化學(xue)試劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有中等的(de)耐油、耐溶劑(ji)(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣體(ti)的(de)透氣性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味(wei),無嗅,與人(ren)體(ti)組織(zhi)不(bu)(bu)粘連(lian),具有抗(kang)凝血作(zuo)(zuo)用(yong),對肌(ji)體(ti)組織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)少。特別適合作(zuo)(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用(yong)量
據中國(guo)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業協(xie)會統計,2012年,汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)輛(liang),同比分別(bie)增長4.63%和4.33%,汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量約(yue)達2.0萬(wan)t。根據觀研(yan)天(tian)下的(de)(de)(de)新研(yan)究,增加有(you)機硅材料在(zai)(zai)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)方面的(de)(de)(de)用(yong)量,可(ke)以(yi)(yi)大(da)幅度(du)提高汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量和單車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)量水(shui)平的(de)(de)(de)提高都將推動汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業對硅橡(xiang)膠(jiao)需求的(de)(de)(de)增加。國(guo)家鼓勵(li)自(zi)主(zhu)品(pin)牌的(de)(de)(de)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)(fa)展,關鍵(jian)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度(du)黨政(zheng)機關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)品(pin)牌擴大(da)在(zai)(zai)政(zheng)府采購的(de)(de)(de)市場(chang)份額,為(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府采購以(yi)(yi)合資(zi)品(pin)牌產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)局面提供(gong)了保障(zhang)。促進自(zi)主(zhu)品(pin)牌發(fa)(fa)展,國(guo)產(chan)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應用(yong)提供(gong)有(you)力保障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫硫(liu)化硅橡(xiang)膠(jiao)在(zai)(zai)汽車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業將以(yi)(yi)年均(jun)20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)非石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費(fei)量(liang)的(de)98%。但(dan)因為石(shi)(shi)油價格的(de)大幅上(shang)漲(zhang),同(tong)時(shi)我(wo)國在硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產技術方(fang)面(mian)取得(de)突破,有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產技術在2005年前被幾家跨國公司壟斷(duan),但(dan)目(mu)前我(wo)國已發展成(cheng)(cheng)為全球(qiu)有(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)第1大國,這(zhe)2個方(fang)面(mian)原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價格從2011年起開始低于石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約(yue)為大宗石(shi)(shi)油基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為廉價的(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替代石(shi)(shi)油基合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大拓展有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產業的(de)市場空(kong)間,同(tong)時(shi)將(jiang)帶動硅(gui)油、硅(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂(zhi)等其(qi)他有(you)機(ji)(ji)硅(gui)產品的(de)消費(fei)。