硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原子(zi)(zi)交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)(zi)上通常連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠。普通的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠主要(yao)由含甲基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節(jie)組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入可(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)高、低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入則(ze)可(ke)提高硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油性(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠耐(nai)低溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)(neng)良(liang)好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能(neng)(neng)(neng)工作。引(yin)入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能(neng)(neng)(neng)也(ye)很突(tu)(tu)出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工作,稍高于200℃也(ye)能(neng)(neng)(neng)承受數(shu)周或更長時間仍有彈性(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是(shi)較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠還具有生理(li)惰性(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)突(tu)(tu)出(chu)特(te)性(xing),因(yin)此(ci)在(zai)醫用(yong)(yong)領域應用(yong)(yong)廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分類的方法很多,通常按(an)固化前的形態分為(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫化溫度分為(wei)室(shi)溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用單體(ti)的不同(tong),可分為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)性能和(he)用途的不同(tong)又(you)可分為(wei)通用型、超耐低溫型、超耐高溫型、高強力型、耐油型、醫用型等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由美國(guo)(guo)以三氯化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年(nian),采用高(gao)比(bi)表(biao)面(mian)積的(de)氣相法白炭黑補(bu)強(qiang)的(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基礎(chu)。從二甲基二氯硅(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生產(chan)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)、日本(ben)、韓國(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業化(hua)研(yan)究始于1957年(nian),多家研(yan)究所和(he)企業陸續開發出(chu)各(ge)種(zhong)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能力為(wei)135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅氧(yang)烷變成(cheng)(cheng)彈性(xing)體的(de)過程是(shi)經(jing)過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)。它主要以高(gao)分子量(liang)的(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷為(wei)生膠(jiao)(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)劑等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)補強(qiang)主要是(shi)各(ge)種類型(xing)的(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度增加(jia)(jia)數十倍。有時(shi)為(wei)了降(jiang)低成(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種特(te)殊的(de)性(xing)能,也加(jia)(jia)入相應(ying)(ying)的(de)各(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)劑是(shi)各(ge)種有機(ji)過氧(yang)化(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應(ying)(ying)催(cui)化(hua)劑。
加工成型方(fang)法如圖(tu)所(suo)示。一(yi)次硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)高分子鏈的(de)(de)(de)交聯反(fan)應;二次硫(liu)化(hua)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進行(xing)補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑分解產物和其他(ta)揮發性(xing)化(hua)合物以穩定硫(liu)化(hua)膠的(de)(de)(de)各項性(xing)能。常(chang)用的(de)(de)(de)設備有開放式煉膠機、捏(nie)合機及真(zhen)空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常(chang)溫(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)環境下,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面(mian)硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達(da)-100℃,表(biao)明其(qi)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)異(yi)。這(zhe)對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫(zi)外線(xian)等(deng)十分穩定(ding),在(zai)不(bu)加任(ren)何添加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下,就具有優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其(qi)物(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)出(chu)30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味(wei),無(wu)嗅,與(yu)人(ren)體組(zu)織(zhi)不(bu)粘連,具有抗(kang)凝血作(zuo)用,對肌體組(zu)織(zhi)的(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少(shao)。特(te)別適(shi)合作(zuo)為(wei)醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協(xie)會(hui)統計,2012年,汽車(che)(che)產(chan)銷分別達到(dao)1927.18萬輛和1930.64萬輛,同比(bi)分別增長4.63%和4.33%,汽車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅橡(xiang)膠的(de)用量約(yue)達2.0萬t。根據觀研天下的(de)新研究,增加有(you)機硅材料在汽車(che)(che)零部件方面的(de)用量,可以(yi)大幅度(du)提高汽車(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽車(che)(che)產(chan)量和單車(che)(che)用量水(shui)平的(de)提高都將推動汽車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅橡(xiang)膠需求的(de)增加。國(guo)(guo)家鼓(gu)勵自主(zhu)品牌(pai)的(de)汽車(che)(che)發(fa)展,關鍵汽車(che)(che)零部件實現(xian)自主(zhu)化,《2012年度(du)黨政機關公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型目錄(征(zheng)求意(yi)見稿)》為自主(zhu)品牌(pai)擴大在政府(fu)采購(gou)的(de)市(shi)場(chang)份額,為改變目前國(guo)(guo)內政府(fu)采購(gou)以(yi)合資品牌(pai)產(chan)品為主(zhu)的(de)局面提供了保障(zhang)。促進自主(zhu)品牌(pai)發(fa)展,國(guo)(guo)產(chan)汽車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將為汽車(che)(che)膠的(de)應用提供有(you)力保障(zhang)。預測未來3年,我(wo)國(guo)(guo)室溫(wen)硫化硅橡(xiang)膠在汽車(che)(che)行業(ye)(ye)將以(yi)年均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占(zhan)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為石(shi)油(you)價(jia)(jia)格(ge)的(de)大(da)(da)幅上漲,同(tong)(tong)時(shi)我(wo)國在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)單體的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術方面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)單體的(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術在(zai)2005年前被幾家跨國公司壟斷,但目前我(wo)國已發展(zhan)(zhan)成為全(quan)球有(you)機(ji)硅(gui)單體第1大(da)(da)國,這2個方面原因使(shi)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)價(jia)(jia)格(ge)從2011年起開(kai)始(shi)(shi)低于石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大(da)(da)宗石(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為廉價(jia)(jia)的(de)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并開(kai)始(shi)(shi)大(da)(da)規模替(ti)代石(shi)油(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極(ji)大(da)(da)拓展(zhan)(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業(ye)的(de)市場(chang)空間,同(tong)(tong)時(shi)將帶(dai)動(dong)硅(gui)油(you)、硅(gui)烷(wan)偶(ou)聯劑(ji)和硅(gui)樹(shu)脂等(deng)其(qi)他有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)消(xiao)費。