硅橡膠是指主鏈(lian)(lian)由硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)(yang)原子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)(gui)原子上通常連(lian)有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲(jia)基(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)(yang)鏈(lian)(lian)節組(zu)成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)高、低(di)溫(wen)性(xing)能,三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油(you)性(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫(wen)性(xing)能良好(hao),一般在-55℃下仍能工作。引(yin)(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能也(ye)很突出,在180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍高于200℃也(ye)能承受(shou)數周或更長時(shi)間仍有彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好(hao),氧(yang)(yang)氣透(tou)過率在合成(cheng)(cheng)聚合物(wu)中是較(jiao)高的(de)(de)(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還(huan)具有生理惰(duo)性(xing)、不會導致凝(ning)血的(de)(de)(de)突出特性(xing),因此在醫(yi)用(yong)(yong)領域應用(yong)(yong)廣泛。
主要品種
硅橡膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類(lei)的(de)(de)方法(fa)很多,通(tong)常按(an)固化(hua)前的(de)(de)形態(tai)分(fen)(fen)為(wei)固體硅橡膠(jiao)(jiao)和液體硅橡膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao);按(an)所用(yong)單體的(de)(de)不同(tong),可(ke)分(fen)(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅橡膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯基(ji)硅橡膠(jiao)(jiao)、氟硅,腈硅橡膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和用(yong)途(tu)的(de)(de)不同(tong)又可(ke)分(fen)(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)(chao)耐低溫(wen)型(xing)(xing)、超(chao)(chao)耐高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力(li)型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)早期是(shi)由美國(guo)(guo)(guo)以(yi)三(san)氯化(hua)(hua)鐵為催化(hua)(hua)劑(ji)合(he)成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡膠(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表面(mian)積的(de)(de)氣相(xiang)法白炭黑(hei)補強的(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)研制成功,使硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍(yue)升到(dao)實用階段(duan),奠定了現代硅(gui)橡膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術(shu)的(de)(de)基(ji)礎(chu)。從二(er)甲基(ji)二(er)氯硅(gui)烷合(he)成開始(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)(guo)。俄羅(luo)斯(si)、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)工(gong)業化(hua)(hua)研究始(shi)于1957年(nian),多家研究所和企業陸續開發出(chu)各種硅(gui)橡膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡膠(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)力為135千噸(dun),其(qi)中(zhong)(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)氧(yang)烷變成(cheng)(cheng)(cheng)彈性(xing)(xing)體的過程是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)型(xing)的。它主要以高(gao)分子量的聚甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧(yang)烷為(wei)生(sheng)膠(jiao),混入補強(qiang)填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱(re)加(jia)(jia)壓(ya)下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)彈性(xing)(xing)體。硅(gui)橡膠(jiao)的補強(qiang)主要是各(ge)種類(lei)型(xing)的白炭黑,可(ke)使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的強(qiang)度增加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為(wei)了(le)降低成(cheng)(cheng)(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)料性(xing)(xing)能及(ji)賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的性(xing)(xing)能,也加(jia)(jia)入相(xiang)應的各(ge)種添加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是各(ge)種有(you)機過氧(yang)化(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)(cheng)(cheng)反應催(cui)化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)行高分子鏈的(de)交聯(lian)反(fan)應;二次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)行補充交聯(lian)、驅除硫(liu)(liu)化(hua)劑分解產(chan)物(wu)和其他揮(hui)發性(xing)化(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)各項性(xing)能。常用(yong)的(de)設備有開放式煉(lian)膠(jiao)(jiao)機、捏合機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)(gao)溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)(du)僅是天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半(ban),但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環(huan)境下(xia),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面(mian)硬度(du)(du),且力學(xue)(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明顯變化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)度(du)(du)一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可達(da)-100℃,表明其低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫(zi)外線等十分(fen)穩定,在(zai)不(bu)加(jia)任何添(tian)加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具(ju)有優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好(hao)。(5)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通用(yong)(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia),其物(wu)理機(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于(yu)通用(yong)(yong)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學(xue)(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過(guo)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧、二(er)氧化碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與人體組(zu)織不(bu)粘連,具(ju)有抗凝血作用(yong)(yong),對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)別適合(he)作為醫用(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬(wan)(wan)(wan)輛(liang)和1930.64萬(wan)(wan)(wan)輛(liang),同比分別增(zeng)(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的用(yong)量(liang)(liang)約達2.0萬(wan)(wan)(wan)t。根據觀研(yan)天下的新研(yan)究,增(zeng)(zeng)加(jia)有機硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面的用(yong)量(liang)(liang),可以大幅(fu)度提(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的安全性(xing)能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的提(ti)高(gao)都將(jiang)推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)(gong)業對(dui)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求的增(zeng)(zeng)加(jia)。國(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)的汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年(nian)度黨政(zheng)(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大在政(zheng)(zheng)府(fu)采(cai)購的市場份額,為(wei)改變目前(qian)國(guo)(guo)內政(zheng)(zheng)府(fu)采(cai)購以合資(zi)品牌(pai)產品為(wei)主(zhu)(zhu)的局(ju)面提(ti)供(gong)了保障(zhang)。促進(jin)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌(pai)發(fa)展(zhan),國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的應(ying)用(yong)提(ti)供(gong)有力保障(zhang)。預測未來(lai)3年(nian),我國(guo)(guo)室(shi)溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業將(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消費(fei)(fei)量(liang)的(de)(de)98%。但因為石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)價格(ge)的(de)(de)大幅上漲,同(tong)時我國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原(yuan)料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技(ji)術方面取得(de)突(tu)破(po),有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技(ji)術在2005年前被(bei)幾家跨國(guo)(guo)公司壟斷(duan),但目前我國(guo)(guo)已(yi)發展(zhan)成為全(quan)球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第1大國(guo)(guo),這2個方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)價格(ge)從(cong)2011年起開始(shi)低(di)于石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大宗石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為廉價的(de)(de)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開始(shi)大規模替(ti)代石(shi)油(you)(you)(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大拓(tuo)展(zhan)有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空(kong)間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑(ji)和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)消費(fei)(fei)。