
硅橡膠是(shi)指(zhi)主鏈由(you)硅(gui)(gui)和(he)氧原(yuan)子交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子上通常連有(you)(you)兩(liang)個有(you)(you)機基團(tuan)的橡(xiang)(xiang)膠。普通的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠主要(yao)由(you)含甲(jia)基和(he)少量乙烯基的硅(gui)(gui)氧鏈節組成(cheng)(cheng)。苯基的引入可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的耐(nai)高(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基及氰基的引入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠耐(nai)低溫性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)工作。引入苯基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)能(neng)也很突(tu)出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周(zhou)或更長(chang)時間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的透氣性(xing)(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合(he)成(cheng)(cheng)聚合(he)物中(zhong)是(shi)較高(gao)(gao)的。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠還具有(you)(you)生理惰(duo)性(xing)(xing)、不會(hui)導致凝血的突(tu)出特(te)性(xing)(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡膠(jiao)分類的(de)方法(fa)很(hen)多,通常按(an)(an)固(gu)化前的(de)形(xing)態分為(wei)固(gu)體硅(gui)橡膠(jiao)和液體硅(gui)橡膠(jiao);按(an)(an)硫(liu)化溫(wen)(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠(jiao),高溫(wen)(wen)(wen)硫(liu)化硅(gui)橡膠(jiao);按(an)(an)所用單體的(de)不(bu)同(tong),可分為(wei)甲(jia)基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)橡膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙(yi)烯基(ji)(ji)硅(gui)橡膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡膠(jiao)等(deng);按(an)(an)性能和用途(tu)的(de)不(bu)同(tong)又可分為(wei)通用型、超耐(nai)低溫(wen)(wen)(wen)型、超耐(nai)高溫(wen)(wen)(wen)型、高強力型、耐(nai)油型、醫用型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)早(zao)期是由美國(guo)以三(san)氯化鐵為(wei)催化劑合成的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)產品(pin)問世(shi)。1948年(nian),采用高比表面(mian)積(ji)的(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)研(yan)制成功(gong),使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍(yue)升(sheng)到實(shi)用階(jie)段,奠定了現代硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)生(sheng)產技(ji)術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷(wan)合成開始生(sheng)產硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)家有美國(guo)。俄(e)羅斯、德(de)國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)工業(ye)化研(yan)究(jiu)始于1957年(nian),多家研(yan)究(jiu)所和企業(ye)陸續開發(fa)出(chu)各種硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)生(sheng)產能力(li)為(wei)135千噸(dun),其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)烷變(bian)成(cheng)彈性(xing)(xing)體(ti)的(de)(de)(de)過程是(shi)經過高(gao)(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主要以高(gao)(gao)分子量的(de)(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)烷為生膠(jiao),混入補強填料、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)(xing)體(ti)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)補強主要是(shi)各(ge)種類型的(de)(de)(de)白炭黑,可(ke)使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強度(du)增(zeng)加(jia)(jia)數(shu)十倍。有時為了降低成(cheng)本或(huo)(huo)改善膠(jiao)料性(xing)(xing)能及賦予硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種特殊的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)(jia)入相應(ying)的(de)(de)(de)各(ge)種添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種有機過氧(yang)化(hua)(hua)物或(huo)(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法(fa)如(ru)圖(tu)所示(shi)。一次硫(liu)化的目(mu)的是進行(xing)高分子鏈的交聯反應;二(er)次硫(liu)化的目(mu)的是進行(xing)補充交聯、驅除(chu)硫(liu)化劑分解產(chan)物和其他揮發性(xing)化合物以穩定硫(liu)化膠的各項(xiang)性(xing)能。常用的設備有開放式煉(lian)膠機(ji)、捏合機(ji)及真(zhen)空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是(shi)天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)(ming)顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表明(ming)(ming)其(qi)低(di)(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異(yi)。這對航空、宇(yu)航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫(zi)外線等(deng)十分穩定,在(zai)不(bu)加任何(he)添(tian)加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就(jiu)具有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)(di)溫(wen)下(xia),其(qi)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)等(deng)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等(deng)氣體的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不(bu)粘連,具有(you)抗凝血作用(yong)(yong),對肌(ji)體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少(shao)。特(te)別適合作為醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)協會(hui)統計(ji),2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產銷分別達(da)到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分別增長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)橡膠的用(yong)(yong)量(liang)(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根據觀研天下的新(xin)研究,增加有機硅(gui)材(cai)料(liao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件(jian)方(fang)面的用(yong)(yong)量(liang)(liang),可(ke)以大幅度提高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產量(liang)(liang)和單車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)(liang)水平的提高都(dou)將(jiang)推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)對(dui)硅(gui)橡膠需求的增加。國(guo)(guo)家鼓勵自主品牌(pai)的汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)(guan)鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零部件(jian)實現自主化,《2012年度黨政(zheng)機關(guan)(guan)公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿(gao))》為(wei)自主品牌(pai)擴大在(zai)政(zheng)府采(cai)購的市場份(fen)額,為(wei)改變目前國(guo)(guo)內政(zheng)府采(cai)購以合資(zi)品牌(pai)產品為(wei)主的局(ju)面提供了保(bao)障。促進自主品牌(pai)發展,國(guo)(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠的應用(yong)(yong)提供有力保(bao)障。預(yu)測未來(lai)3年,我國(guo)(guo)室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)將(jiang)以年均20%增長。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)非(fei)石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占(zhan)非(fei)石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費量的(de)98%。但因為(wei)(wei)石油(you)(you)(you)價(jia)格的(de)大(da)幅(fu)上漲,同時我國在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)關鍵原(yuan)料(liao)有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產(chan)技(ji)術方面取(qu)得突破,有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)生產(chan)技(ji)術在(zai)2005年前(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷,但目前(qian)我國已發展成為(wei)(wei)全球有機硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)國,這2個(ge)方面原(yuan)因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)價(jia)格從2011年起開(kai)始(shi)低(di)于石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)(wei)大(da)宗石油(you)(you)(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)始(shi)大(da)規模替代石油(you)(you)(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極(ji)大(da)拓展有機硅(gui)(gui)(gui)產(chan)業的(de)市場空間(jian),同時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有機硅(gui)(gui)(gui)產(chan)品的(de)消(xiao)費。