
硅橡膠是指(zhi)主鏈由(you)硅(gui)和(he)(he)氧(yang)原子交替構(gou)成,硅(gui)原子上通常(chang)連有兩個有機基(ji)(ji)團的(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)主要(yao)由(you)含甲基(ji)(ji)和(he)(he)少量(liang)乙烯(xi)基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節(jie)組(zu)成。苯(ben)基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)(ru)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能,三氟丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)(ru)則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能良好,一般在(zai)(zai)-55℃下仍能工作。引(yin)入(ru)(ru)(ru)苯(ben)基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能也很突(tu)出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長期工作,稍高(gao)于200℃也能承(cheng)受數周(zhou)或更長時間仍有彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)透氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透過率(lv)在(zai)(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)。此(ci)外(wai),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)還(huan)具有生理惰性(xing)(xing)、不會(hui)導致凝血的(de)(de)突(tu)出特性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)(zai)醫用(yong)領(ling)域應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分類(lei)的(de)方法很多,通(tong)常按(an)固化前的(de)形態分為(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化溫度分為(wei)室(shi)溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高(gao)溫硫化硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用單體(ti)的(de)不(bu)同,可(ke)(ke)分為(wei)甲(jia)基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲(jia)基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng)(deng);按(an)性能和(he)用途的(de)不(bu)同又可(ke)(ke)分為(wei)通(tong)用型(xing)、超耐(nai)低(di)溫型(xing)、超耐(nai)高(gao)溫型(xing)、高(gao)強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美國(guo)(guo)以三氯(lv)化鐵為(wei)催化劑合成(cheng)的(de)(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用高比表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)(yan)制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)性能(neng)(neng)躍升到實用階段,奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技術的(de)(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開(kai)始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和(he)中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)工(gong)業化研(yan)(yan)究始于1957年,多家(jia)(jia)研(yan)(yan)究所和(he)企(qi)業陸續開(kai)發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年底,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)(neng)力為(wei)135千噸,其(qi)中(zhong)(zhong)高溫(wen)膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)(liu)化(hua)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是指聚硅氧(yang)(yang)烷變成(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)過程是經過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)型(xing)的(de)(de)。它(ta)主要以高(gao)分子量的(de)(de)聚甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅氧(yang)(yang)烷為(wei)(wei)生膠(jiao)(jiao),混入(ru)補(bu)強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)等,在加(jia)熱(re)加(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)彈性(xing)體。硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補(bu)強主要是各(ge)(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)(de)白炭黑(hei),可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)數十倍。有時為(wei)(wei)了降低成(cheng)本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料(liao)性(xing)能及賦(fu)予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能,也加(jia)入(ru)相應的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)劑(ji)(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)(ji)是各(ge)(ge)種(zhong)有機過氧(yang)(yang)化(hua)物或(huo)加(jia)成(cheng)反應催化(hua)劑(ji)(ji)(ji)。
加工成(cheng)型方法如圖所示。一(yi)次硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)是(shi)進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應;二(er)次硫(liu)化(hua)的(de)(de)目(mu)(mu)的(de)(de)是(shi)進(jin)行補充交聯、驅除硫(liu)化(hua)劑分(fen)解(jie)產物(wu)和其(qi)他(ta)揮發性化(hua)合(he)物(wu)以(yi)穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備(bei)有(you)開(kai)放式煉膠(jiao)機、捏合(he)機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)特(te)征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)(ran)常(chang)溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度僅是天然(ran)(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某些合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)一(yi)半,但在200℃以(yi)上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯變(bian)化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)玻璃化溫(wen)(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配(pei)方可達-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線(xian)等十分(fen)穩(wen)定,在不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)情(qing)況下,就具(ju)有(you)優(you)良的(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)(fei)常(chang)好。(5)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)下的(de)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)低溫(wen)(wen)下,其物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及(ji)化學試劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)等的(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣(qi)體(ti)的(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與(yu)人體(ti)組織(zhi)不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作(zuo)用,對(dui)(dui)肌體(ti)組織(zhi)的(de)反應性(xing)(xing)(xing)非(fei)(fei)常(chang)少。特(te)別適合(he)作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計(ji),2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別(bie)達到1927.18萬輛和(he)(he)1930.64萬輛,同比分(fen)別(bie)增長4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)用量(liang)約達2.0萬t。根(gen)據觀(guan)研天下(xia)的(de)(de)新(xin)研究,增加有機(ji)硅(gui)材料在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件方面(mian)的(de)(de)用量(liang),可以大(da)幅度(du)提(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性(xing)能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)(he)單車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用量(liang)水平的(de)(de)提(ti)高都(dou)將推(tui)動(dong)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)需求(qiu)(qiu)的(de)(de)增加。國(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部(bu)件實現自主(zhu)化,《2012年度(du)黨政機(ji)關(guan)公務用車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求(qiu)(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)擴(kuo)大(da)在政府采購的(de)(de)市場份(fen)額,為(wei)改變目前國(guo)內(nei)政府采購以合(he)資品(pin)(pin)牌(pai)產(chan)品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面(mian)提(ti)供(gong)了保(bao)障。促進自主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁(fan)榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用提(ti)供(gong)有力保(bao)障。預測未(wei)來(lai)3年,我國(guo)室溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)在汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行(xing)業(ye)將以年均20%增長。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)非石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占(zhan)非石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石油(you)(you)(you)(you)價(jia)(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)幅上漲,同時(shi)我國在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)方(fang)面取得突破,有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)的(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術(shu)在(zai)2005年前被幾家跨國公司壟斷,但(dan)目前我國已發展成為(wei)全球有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)單體(ti)第1大(da)國,這(zhe)2個(ge)方(fang)面原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)(jia)格(ge)從2011年起開(kai)(kai)始低于石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)宗(zong)石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)廉(lian)價(jia)(jia)的(de)(de)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并開(kai)(kai)始大(da)規模替代石油(you)(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大(da)拓展有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)市場空間(jian),同時(shi)將(jiang)帶動(dong)硅(gui)油(you)(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等其他(ta)有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)消費。