硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧原子(zi)(zi)交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子(zi)(zi)上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要由含(han)甲基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和少(shao)量乙烯(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成(cheng)。苯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)(yin)(yin)入(ru)(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)(yin)(yin)入(ru)(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下(xia)(xia)仍能(neng)工作。引(yin)(yin)(yin)入(ru)(ru)苯基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)后(hou),可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能(neng)也(ye)很突出,在180℃下(xia)(xia)可(ke)長(chang)(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)承(cheng)受(shou)數(shu)周或(huo)更長(chang)(chang)時間仍有(you)彈(dan)性(xing),瞬(shun)時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)好,氧氣透(tou)過率在合(he)成(cheng)聚(ju)合(he)物(wu)中是較高(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生理惰性(xing)、不會導(dao)致(zhi)凝血的(de)(de)(de)(de)突出特性(xing),因此在醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方法(fa)很多,通(tong)常(chang)按(an)(an)固化(hua)前的(de)形(xing)態分(fen)(fen)為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)(fen)為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按(an)(an)所用(yong)單體的(de)不同(tong),可分(fen)(fen)為(wei)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)(an)性能和用(yong)途的(de)不同(tong)又可分(fen)(fen)為(wei)通(tong)用(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)(nai)(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)(nai)(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐(nai)(nai)(nai)油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠早期是(shi)由美國(guo)(guo)(guo)以三(san)氯(lv)化鐵(tie)為催化劑(ji)合成的。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高(gao)比表面積的氣相法白(bai)炭黑(hei)補強的硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠研(yan)(yan)制成功,使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的性(xing)能躍(yue)升到實用(yong)階段,奠(dian)定了(le)現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠生產(chan)技術的基礎。從二(er)甲基二(er)氯(lv)硅(gui)烷合成開始生產(chan)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的國(guo)(guo)(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的工(gong)業化研(yan)(yan)究始于1957年,多家(jia)(jia)研(yan)(yan)究所和(he)企業陸(lu)續開發出各(ge)種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠。到2003年底(di),中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠生產(chan)能力(li)為135千噸,其(qi)中高(gao)溫膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠是(shi)指聚硅(gui)氧(yang)烷變(bian)成彈(dan)性體的(de)過程是(shi)經(jing)過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成型的(de)。它主(zhu)要(yao)以(yi)高分子量(liang)的(de)聚甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧(yang)烷為生膠,混入(ru)補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等,在加熱加壓下硫(liu)(liu)化(hua)成彈(dan)性體。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)補強(qiang)主(zhu)要(yao)是(shi)各(ge)(ge)種類型的(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)膠的(de)強(qiang)度(du)增加數十倍。有(you)時為了降(jiang)低成本或(huo)改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠各(ge)(ge)種特殊的(de)性能,也加入(ru)相應的(de)各(ge)(ge)種添加劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)(ge)種有(you)機(ji)過氧(yang)化(hua)物(wu)或(huo)加成反(fan)應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行高分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯反應;二(er)次(ci)硫(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)(liu)化(hua)劑分解產物和(he)其(qi)他(ta)揮發性化(hua)合物以(yi)穩定硫(liu)(liu)化(hua)膠的(de)(de)各(ge)項性能。常用的(de)(de)設備有開(kai)放式(shi)煉(lian)膠機、捏合機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅(jin)是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或某些合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達-100℃,表(biao)明其(qi)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)異。這對(dui)航空、宇航工業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及(ji)紫外線(xian)等(deng)十分穩(wen)定(ding),在不(bu)加(jia)(jia)任何添加(jia)(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)情(qing)況下,就具(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)優(you)(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧(hu)性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下,其(qi)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優(you)(you)于(yu)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化碳等(deng)氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)組織(zhi)不(bu)粘連,具(ju)有(you)抗凝血作用,對(dui)肌體(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別(bie)適(shi)合(he)作為醫用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協(xie)會統計(ji),2012年(nian)(nian),汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分別增(zeng)(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡膠的用量約達2.0萬t。根據觀研(yan)天下的新研(yan)究(jiu),增(zeng)(zeng)加有機(ji)硅(gui)材(cai)料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件方面(mian)的用量,可以大幅(fu)度提(ti)高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)(che)用量水平的提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠需求(qiu)(qiu)的增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓勵(li)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)的汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件實現自主(zhu)化(hua),《2012年(nian)(nian)度黨政(zheng)(zheng)機(ji)關公務用車(che)(che)(che)選用車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征(zheng)求(qiu)(qiu)意(yi)見稿)》為(wei)(wei)自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)擴(kuo)大在(zai)政(zheng)(zheng)府(fu)采(cai)購的市場份額,為(wei)(wei)改(gai)變目(mu)前(qian)國(guo)內政(zheng)(zheng)府(fu)采(cai)購以合資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)產品(pin)(pin)(pin)為(wei)(wei)主(zhu)的局面(mian)提(ti)供(gong)了(le)保障(zhang)。促進自主(zhu)品(pin)(pin)(pin)牌(pai)發展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的繁榮將為(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的應(ying)用提(ti)供(gong)有力保障(zhang)。預測未來3年(nian)(nian),我國(guo)室(shi)溫硫化(hua)硅(gui)橡膠在(zai)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以年(nian)(nian)均20%增(zeng)(zeng)長。
此外(wai),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),約占(zhan)非石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油(you)(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)(de)大幅上漲,同時(shi)(shi)我國(guo)在硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原(yuan)料有機硅單(dan)體的(de)(de)(de)生(sheng)產技術方(fang)面(mian)取得(de)突破,有機硅單(dan)體的(de)(de)(de)生(sheng)產技術在2005年前(qian)被幾家跨(kua)國(guo)公司壟斷,但目前(qian)我國(guo)已發展成(cheng)為(wei)全球有機硅單(dan)體第1大國(guo),這(zhe)2個方(fang)面(mian)原(yuan)因使硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年起開(kai)始低于(yu)石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大宗石(shi)(shi)油(you)(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),并(bing)開(kai)始大規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)將極大拓(tuo)展有機硅產業的(de)(de)(de)市場空間,同時(shi)(shi)將帶(dai)動(dong)硅油(you)(you)、硅烷偶聯劑和(he)硅樹脂等其他有機硅產品的(de)(de)(de)消費。