硅橡膠是指主鏈(lian)由硅(gui)和(he)氧(yang)原子交替構成(cheng),硅(gui)原子上(shang)通(tong)常(chang)連(lian)有兩個有機基團的橡膠(jiao)。普通(tong)的硅(gui)橡膠(jiao)主要由含甲基和(he)少量乙(yi)烯基的硅(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯基的引入可(ke)提高硅(gui)橡膠(jiao)的耐(nai)高、低(di)溫(wen)性(xing)能(neng)(neng),三(san)氟丙(bing)基及氰基的引入則可(ke)提高硅(gui)橡膠(jiao)的耐(nai)溫(wen)及耐(nai)油(you)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡膠(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)性(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一般在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工作(zuo)。引入苯基后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡膠(jiao)的耐(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工作(zuo),稍高于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受(shou)數周或(huo)更長(chang)時(shi)間仍(reng)有彈性(xing),瞬(shun)時(shi)可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的高溫(wen)。硅(gui)橡膠(jiao)的透氣(qi)性(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透過(guo)率在(zai)(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中(zhong)是較高的。此外,硅(gui)橡膠(jiao)還(huan)具有生(sheng)理惰性(xing)、不會(hui)導(dao)致(zhi)凝血(xue)的突出特(te)性(xing),因此在(zai)(zai)醫用領(ling)域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)分類的(de)方法很多,通常按(an)固化(hua)(hua)前(qian)的(de)形態分為固體硅橡(xiang)膠(jiao)和(he)液體硅橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)(hua)溫度(du)分為室溫硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao),高(gao)溫硫化(hua)(hua)硅橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用(yong)單體的(de)不(bu)同,可分為甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅橡(xiang)膠(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能(neng)和(he)用(yong)途的(de)不(bu)同又可分為通用(yong)型(xing)(xing)、超耐低溫型(xing)(xing)、超耐高(gao)溫型(xing)(xing)、高(gao)強(qiang)力型(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)、醫用(yong)型(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美國以(yi)三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑(ji)合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)(chan)品問世。1948年(nian),采用高比表(biao)面積的(de)氣相法白炭黑補(bu)強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍升到實用階(jie)段(duan),奠定了現(xian)代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)技術的(de)基(ji)(ji)礎。從二(er)甲基(ji)(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始(shi)生產(chan)(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國家(jia)有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和(he)中(zhong)國等。中(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工(gong)業化(hua)研究始(shi)于1957年(nian),多家(jia)研究所和(he)企業陸續開發(fa)出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)(chan)能(neng)力為135千(qian)噸,其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)是指聚硅(gui)氧烷變成(cheng)彈性(xing)(xing)體(ti)的(de)過程(cheng)是經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)的(de)。它主要(yao)以高分子量的(de)聚甲(jia)基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧烷為(wei)生膠(jiao)(jiao)(jiao),混入補強填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等,在加(jia)熱加(jia)壓(ya)下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)補強主要(yao)是各種(zhong)類(lei)型(xing)的(de)白炭(tan)黑(hei),可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)強度增加(jia)數十倍。有時為(wei)了降低成(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)(jiao)料性(xing)(xing)能及(ji)賦(fu)予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)(jiao)各種(zhong)特殊的(de)性(xing)(xing)能,也(ye)加(jia)入相應(ying)(ying)的(de)各種(zhong)添(tian)加(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是各種(zhong)有機過氧化(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)反應(ying)(ying)催(cui)化(hua)(hua)劑。
加(jia)工成型方法如圖所示。一(yi)次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)進行高分子鏈的(de)(de)交聯(lian)反應(ying);二次硫化(hua)(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是(shi)進行補充交聯(lian)、驅除硫化(hua)(hua)劑分解產物和(he)其他揮發性化(hua)(hua)合物以穩(wen)定(ding)硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)各項性能(neng)。常(chang)用的(de)(de)設備有開放式煉膠機、捏合機及真空(kong)密煉機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)半,但(dan)在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)保持一(yi)(yi)定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力(li)學性(xing)(xing)(xing)能(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)(wen)(wen)度一(yi)(yi)般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達(da)-100℃,表明其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定,在不(bu)加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)情況下,就具(ju)有(you)優良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下,其物(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及化學試劑性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒(du),無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人(ren)體(ti)組織(zhi)不(bu)粘連,具(ju)有(you)抗凝血作用(yong),對肌體(ti)組織(zhi)的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別(bie)適合(he)作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中(zhong)國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協(xie)會(hui)統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)(chan)銷分別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比(bi)分別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達(da)2.0萬t。根(gen)據(ju)觀研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅(gui)材料(liao)在汽(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件方(fang)面的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可(ke)以大幅度提高(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此(ci),汽(qi)車(che)(che)(che)產(chan)(chan)(chan)量(liang)和(he)單車(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水平的(de)(de)提高(gao)都(dou)將(jiang)(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠需求的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自(zi)主品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部件實現自(zi)主化,《2012年度黨政機(ji)關(guan)公(gong)務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求意(yi)見(jian)稿)》為(wei)自(zi)主品(pin)牌(pai)擴大在政府(fu)采(cai)購的(de)(de)市場份(fen)額(e),為(wei)改變(bian)目(mu)前國(guo)內(nei)政府(fu)采(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)(chan)品(pin)為(wei)主的(de)(de)局(ju)面提供(gong)了(le)保障(zhang)。促進自(zi)主品(pin)牌(pai)發展(zhan),國(guo)產(chan)(chan)(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁榮將(jiang)(jiang)為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)(yong)提供(gong)有力(li)保障(zhang)。預測未來3年,我(wo)國(guo)室溫硫化硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠在汽(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)(jiang)以年均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)非石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約占(zhan)非石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)(xiao)費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)(dan)因(yin)為石(shi)油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大幅上漲(zhang),同時我國在(zai)(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機硅(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)(shu)方面(mian)取得突破(po),有(you)(you)機硅(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)(shu)在(zai)(zai)2005年(nian)前(qian)被(bei)幾家跨國公(gong)司壟斷,但(dan)(dan)目前(qian)我國已發(fa)展成為全球有(you)(you)機硅(gui)單體(ti)第1大國,這2個方面(mian)原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年(nian)起開始低于石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約為大宗石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并開始大規(gui)模(mo)替代石(shi)油(you)基(ji)合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)(you)機硅(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)市場(chang)空(kong)間,同時將帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯劑和硅(gui)樹(shu)脂(zhi)等其他有(you)(you)機硅(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消(xiao)(xiao)費。