硅橡膠是指主鏈由(you)硅(gui)(gui)和(he)氧原(yuan)子(zi)交替構成,硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通常(chang)連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)團的(de)橡(xiang)膠。普通的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠主要(yao)由(you)含甲基(ji)和(he)少量乙烯基(ji)的(de)硅(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成。苯基(ji)的(de)引(yin)入可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)耐(nai)(nai)(nai)高(gao)(gao)、低溫性能(neng),三氟丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的(de)引(yin)入則可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)耐(nai)(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)(nai)油性能(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠耐(nai)(nai)(nai)低溫性能(neng)良(liang)好,一(yi)般在(zai)-55℃下仍(reng)(reng)能(neng)工作。引(yin)入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)耐(nai)(nai)(nai)熱(re)性能(neng)也很(hen)突出,在(zai)180℃下可(ke)長(chang)期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數(shu)周或更(geng)長(chang)時(shi)(shi)間仍(reng)(reng)有(you)彈性,瞬時(shi)(shi)可(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上的(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)透氣性好,氧氣透過率在(zai)合成聚(ju)合物中是較高(gao)(gao)的(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠還具有(you)生(sheng)理惰性、不(bu)會(hui)導致凝血的(de)突出特(te)性,因此(ci)在(zai)醫用(yong)領域應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法很多,通常按固化(hua)(hua)前的(de)形態分(fen)為固體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)(hua)溫度分(fen)為室溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按所(suo)用(yong)單體(ti)(ti)的(de)不同,可分(fen)為甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性能和(he)用(yong)途的(de)不同又可分(fen)為通用(yong)型、超耐低溫型、超耐高(gao)溫型、高(gao)強(qiang)力型、耐油型、醫用(yong)型等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)(mei)國以三氯化鐵(tie)為催化劑合成的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世(shi)。1948年,采用(yong)高比表面積的氣相法白炭(tan)黑(hei)補強的硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)研制(zhi)成功(gong),使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能躍升到實用(yong)階(jie)段,奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術的基(ji)(ji)礎。從二(er)甲(jia)基(ji)(ji)二(er)氯硅(gui)(gui)烷(wan)合成開始生產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的國家有(you)美(mei)(mei)國。俄羅(luo)斯、德國、日本(ben)、韓(han)國和中國等。中國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的工業化研究(jiu)始于1957年,多家研究(jiu)所和企業陸續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年底,中國硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠是(shi)指(zhi)聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷變(bian)成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體的(de)(de)(de)過程(cheng)是(shi)經過高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它(ta)主要(yao)以(yi)高(gao)分子量的(de)(de)(de)聚(ju)甲基乙(yi)烯基硅(gui)氧(yang)烷為生膠,混(hun)入(ru)補(bu)強填料、硫化(hua)(hua)劑(ji)等(deng),在加熱加壓(ya)下(xia)硫化(hua)(hua)成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)體。硅(gui)橡膠的(de)(de)(de)補(bu)強主要(yao)是(shi)各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)(de)白炭黑,可使硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)強度增加數(shu)十倍(bei)。有(you)時為了(le)降低成(cheng)本(ben)或改善膠料性(xing)能及賦予(yu)硫化(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)(de)性(xing)能,也加入(ru)相應(ying)的(de)(de)(de)各(ge)種(zhong)添加劑(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)有(you)機過氧(yang)化(hua)(hua)物或加成(cheng)反應(ying)催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成(cheng)型方法如圖所(suo)示。一(yi)次硫化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行高分子鏈的(de)(de)交聯(lian)(lian)反(fan)應(ying);二次硫化(hua)的(de)(de)目(mu)的(de)(de)是進(jin)行補(bu)充交聯(lian)(lian)、驅(qu)除硫化(hua)劑分解(jie)產物和其他揮(hui)發性化(hua)合物以穩定硫化(hua)膠的(de)(de)各項(xiang)性能(neng)。常(chang)用的(de)(de)設備有(you)開放式煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅(jin)是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持(chi)一定(ding)的(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬度,且力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無(wu)(wu)(wu)明顯(xian)變(bian)化(hua)。(2)低(di)(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)度一般為-70~-50℃,特殊配方可(ke)達-100℃,表明其低(di)(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)。這對航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外(wai)線等十分穩定(ding),在(zai)不加任何添加劑的(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具(ju)有優良(liang)的(de)(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有優異(yi)的(de)(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常(chang)(chang)好。(5)物(wu)(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低(di)(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)(wu)理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及化(hua)學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有中(zhong)等的(de)(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空氣(qi)(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳(tan)等氣(qi)(qi)(qi)體的(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)(wu)味(wei),無(wu)(wu)(wu)嗅,與人體組織(zhi)不粘連,具(ju)有抗凝血(xue)作用(yong),對肌體組織(zhi)的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常(chang)(chang)少(shao)。特別適合作為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)(ye)(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產銷(xiao)分(fen)別達到1927.18萬輛(liang)(liang)和1930.64萬輛(liang)(liang),同(tong)比(bi)分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)(ye)(ye)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)新研究,增(zeng)加有機硅(gui)(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零部(bu)件(jian)方面(mian)的(de)用(yong)量(liang),可(ke)以大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)的(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)產量(liang)和單車(che)用(yong)量(liang)水平(ping)的(de)提高都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)工業(ye)(ye)(ye)對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需(xu)求的(de)增(zeng)加。國(guo)家(jia)鼓勵自主品(pin)(pin)牌的(de)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)發展,關(guan)鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)零部(bu)件(jian)實現自主化,《2012年度黨(dang)政機關(guan)公務用(yong)車(che)選用(yong)車(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為自主品(pin)(pin)牌擴大在政府采(cai)購的(de)市場份額(e),為改變目(mu)前國(guo)內政府采(cai)購以合(he)資品(pin)(pin)牌產品(pin)(pin)為主的(de)局面(mian)提供了(le)保(bao)障。促(cu)進自主品(pin)(pin)牌發展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)(ye)(ye)的(de)繁榮將為汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)的(de)應用(yong)提供有力(li)保(bao)障。預測未來3年,我國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在汽(qi)(qi)(qi)(qi)車(che)行業(ye)(ye)(ye)將以年均(jun)20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠是重要的(de)(de)(de)非(fei)石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠,約(yue)(yue)占非(fei)石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠消(xiao)費量的(de)(de)(de)98%。但因為石油(you)(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大幅上(shang)漲(zhang),同(tong)時我國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)關鍵原料有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術方面取得(de)突破,有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生產(chan)(chan)技術在(zai)2005年前被幾家跨國(guo)公司壟(long)斷(duan),但目前我國(guo)已發展(zhan)成(cheng)為全球有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體(ti)第(di)1大國(guo),這2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起(qi)開始(shi)低于石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠,僅約(yue)(yue)為大宗石油(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠,并開始(shi)大規(gui)模替代石油(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠。這將極大拓展(zhan)有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)(de)市(shi)場空(kong)間,同(tong)時將帶動(dong)硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)樹(shu)脂等(deng)其他有機(ji)硅(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)(de)消(xiao)費。