硅橡膠是指主鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和(he)(he)氧(yang)原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通常連有(you)(you)兩個有(you)(you)機基(ji)團的(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)。普通的(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)主要(yao)由(you)含甲基(ji)和(he)(he)少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組(zu)成(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)(de)引入可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)高、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)及(ji)(ji)氰基(ji)的(de)(de)引入則可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)溫及(ji)(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良好(hao),一般(ban)在(zai)(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)(neng)工作。引入苯(ben)基(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突出,在(zai)(zai)180℃下可(ke)(ke)長(chang)期工作,稍(shao)高于200℃也能(neng)(neng)(neng)承(cheng)受數周或(huo)更長(chang)時(shi)間(jian)仍(reng)有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)300℃以(yi)上的(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)氣透(tou)過(guo)率(lv)在(zai)(zai)合成(cheng)聚(ju)合物中是較高的(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不(bu)會導致凝血的(de)(de)突出特(te)性(xing)(xing),因(yin)此(ci)在(zai)(zai)醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分類的(de)方法(fa)很多,通(tong)常按固(gu)化(hua)前的(de)形態分為固(gu)體硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和液體硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)溫度分為室溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按所用單體的(de)不同,可(ke)分為甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按性能和用途的(de)不同又可(ke)分為通(tong)用型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)(nai)低溫型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)(nai)高溫型(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)、耐(nai)(nai)油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早(zao)期是由美國(guo)(guo)(guo)以(yi)三氯化鐵為(wei)催化劑合(he)成的(de)(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問(wen)世(shi)。1948年(nian)(nian),采用高比表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭(tan)黑(hei)補強的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)性能(neng)(neng)躍升到(dao)實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)技術的(de)(de)(de)基礎(chu)。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合(he)成開始(shi)生(sheng)(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)工業(ye)化研(yan)究始(shi)于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究所和(he)企業(ye)陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底,中國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)能(neng)(neng)力為(wei)135千噸,其中高溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)(shi)指聚(ju)硅氧烷(wan)(wan)變(bian)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體的(de)(de)(de)過程是(shi)(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)(de)(de)。它主要以高分子量(liang)的(de)(de)(de)聚(ju)甲基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅氧烷(wan)(wan)為生膠(jiao),混入補(bu)強填(tian)料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)(cheng)彈性(xing)體。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)補(bu)強主要是(shi)(shi)各種類型(xing)的(de)(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)(de)強度增加(jia)數十倍(bei)。有(you)(you)時為了降(jiang)低成(cheng)(cheng)本或改善膠(jiao)料(liao)性(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)各種特殊的(de)(de)(de)性(xing)能(neng),也加(jia)入相應(ying)的(de)(de)(de)各種添加(jia)劑(ji)(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)(ji)是(shi)(shi)各種有(you)(you)機(ji)過氧化(hua)物或加(jia)成(cheng)(cheng)反(fan)應(ying)催化(hua)劑(ji)(ji)。
加工(gong)成型方法如圖所示。一次硫化(hua)(hua)的目(mu)的是進行高(gao)分子鏈的交聯反應;二次硫化(hua)(hua)的目(mu)的是進行補(bu)充交聯、驅(qu)除硫化(hua)(hua)劑分解產物(wu)和其他揮發性(xing)化(hua)(hua)合物(wu)以(yi)穩定硫化(hua)(hua)膠的各項性(xing)能。常(chang)用(yong)的設備有開(kai)放式煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)保持一(yi)定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和表面硬(ying)度(du),且力(li)學性(xing)(xing)能(neng)無明(ming)顯(xian)變(bian)化(hua)(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特殊配(pei)方可達(da)-100℃,表明(ming)其低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)能(neng)優(you)異(yi)。這(zhe)對(dui)航空(kong)、宇(yu)航工業的(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫外線等(deng)十分(fen)穩(wen)定,在(zai)不加任何添加劑的(de)(de)情況下,就具(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)異(yi)的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)能(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)和耐(nai)電弧性(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)能(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),但在(zai)150℃的(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下,其物(wu)理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)能(neng)優(you)于通用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及(ji)化(hua)(hua)學試劑性(xing)(xing)。普(pu)通硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體透(tou)過性(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣、氮、氧、二氧化(hua)(hua)碳(tan)等(deng)氣體的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出(chu)30-50倍(bei)。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與(yu)人體組(zu)織不粘連,具(ju)有(you)抗凝(ning)血(xue)作用,對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)反應性(xing)(xing)非常少。特別(bie)適(shi)合作為醫用材料(liao)。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)協會(hui)統(tong)計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分(fen)別達到(dao)1927.18萬(wan)(wan)輛(liang)(liang)和(he)(he)1930.64萬(wan)(wan)輛(liang)(liang),同比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)用量約達2.0萬(wan)(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有機(ji)硅(gui)(gui)材料(liao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)(jian)方(fang)面的(de)(de)用量,可以大(da)幅(fu)度(du)提(ti)(ti)高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和(he)(he)單車(che)(che)用量水平的(de)(de)提(ti)(ti)高都(dou)將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工業(ye)對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵(li)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)(jian)實現自(zi)主(zhu)(zhu)化,《2012年度(du)黨政機(ji)關公務用車(che)(che)選用車(che)(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意(yi)見(jian)稿)》為(wei)(wei)(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品牌擴大(da)在(zai)(zai)政府(fu)采購的(de)(de)市(shi)場份額,為(wei)(wei)(wei)改(gai)變目(mu)前(qian)國(guo)內政府(fu)采購以合資品牌產品為(wei)(wei)(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)局面提(ti)(ti)供(gong)了保(bao)障。促(cu)進自(zi)主(zhu)(zhu)品牌發展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁(fan)榮將為(wei)(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用提(ti)(ti)供(gong)有力保(bao)障。預測未(wei)來3年,我國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)(de)非石油(you)(you)(you)基合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石油(you)(you)(you)基合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)98%。但因(yin)為石油(you)(you)(you)價格的(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同時我國(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)機硅(gui)單(dan)體的(de)(de)(de)生產技術方面取(qu)得突破,有(you)機硅(gui)單(dan)體的(de)(de)(de)生產技術在(zai)2005年(nian)前被幾家跨國(guo)公(gong)司壟(long)斷,但目前我國(guo)已發展成為全球有(you)機硅(gui)單(dan)體第(di)1大(da)國(guo),這2個方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格從2011年(nian)起開始低于石油(you)(you)(you)基合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為大(da)宗石油(you)(you)(you)基橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成為廉價的(de)(de)(de)合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開始大(da)規(gui)模替代石油(you)(you)(you)基合(he)成橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大(da)拓展有(you)機硅(gui)產業的(de)(de)(de)市(shi)場空(kong)間(jian),同時將帶動硅(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等(deng)其(qi)他(ta)有(you)機硅(gui)產品(pin)的(de)(de)(de)消費。