
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)原子(zi)交替(ti)構成,硅(gui)(gui)原子(zi)上(shang)通(tong)常連有(you)兩個(ge)有(you)機(ji)基團(tuan)的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普(pu)通(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基和少量乙(yi)烯基的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈節組成。苯基的(de)(de)引入(ru)可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能,三氟丙基及氰(qing)基的(de)(de)引入(ru)則(ze)可提高(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能良好,一般在(zai)-55℃下(xia)仍能工作(zuo)。引入(ru)苯基后,可達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能也很突出(chu),在(zai)180℃下(xia)可長期工作(zuo),稍高(gao)于200℃也能承受數周或更長時間(jian)仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可耐(nai)(nai)300℃以上(shang)的(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣性(xing)(xing)好,氧(yang)氣透(tou)過率在(zai)合成聚合物中是較高(gao)的(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫(yi)用(yong)領域應(ying)用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠分(fen)類的(de)方法很多(duo),通常按固(gu)化前的(de)形態分(fen)為固(gu)體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠和(he)液體(ti)硅(gui)橡(xiang)膠;按硫化溫(wen)度分(fen)為室溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠,高(gao)(gao)(gao)溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠;按所用(yong)單體(ti)的(de)不同,可(ke)分(fen)為甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)膠,甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)橡(xiang)膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠等;按性能和(he)用(yong)途的(de)不同又可(ke)分(fen)為通用(yong)型(xing)、超耐低溫(wen)型(xing)、超耐高(gao)(gao)(gao)溫(wen)型(xing)、高(gao)(gao)(gao)強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早(zao)期是由美國(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)問(wen)世(shi)。1948年(nian),采用高比表面積(ji)的(de)氣相(xiang)法白炭黑補(bu)強的(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術(shu)的(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始(shi)生產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家有美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日(ri)本、韓國(guo)和(he)中(zhong)國(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研究始(shi)于(yu)1957年(nian),多家研究所和(he)企(qi)業(ye)陸續開發出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能力為135千噸,其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是指聚(ju)硅(gui)氧烷變成彈性體(ti)的(de)(de)過(guo)程(cheng)是經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成型的(de)(de)。它(ta)主(zhu)要(yao)以(yi)高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯(xi)基硅(gui)氧烷為生膠(jiao)(jiao),混入補(bu)強(qiang)填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等,在加熱加壓下硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成彈性體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補(bu)強(qiang)主(zhu)要(yao)是各(ge)種(zhong)類型的(de)(de)白炭(tan)黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)度(du)增加數十倍。有時為了降低成本或(huo)改善膠(jiao)(jiao)料性能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)種(zhong)特(te)殊的(de)(de)性能,也加入相應(ying)的(de)(de)各(ge)種(zhong)添(tian)加劑。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是各(ge)種(zhong)有機(ji)過(guo)氧化(hua)(hua)(hua)物或(huo)加成反應(ying)催化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型方法(fa)如圖所示。一次硫(liu)化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是(shi)(shi)進行高分(fen)子鏈的(de)(de)(de)交聯反應;二次硫(liu)化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是(shi)(shi)進行補充交聯、驅(qu)除硫(liu)化劑分(fen)解產物和其他揮發(fa)性化合(he)物以穩定硫(liu)化膠的(de)(de)(de)各項性能。常用(yong)的(de)(de)(de)設備有開放式煉(lian)膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉(lian)機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著的(de)(de)(de)特征是(shi)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度僅(jin)是(shi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些(xie)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但(dan)在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)(wen)(wen)度一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航空(kong)、宇航工業的(de)(de)(de)意義重大。(3)耐(nai)候(hou)(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩定,在(zai)不(bu)加(jia)任(ren)何添(tian)加(jia)劑的(de)(de)(de)情(qing)況下(xia),就具(ju)有優(you)良的(de)(de)(de)耐(nai)候(hou)(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電弧(hu)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理(li)(li)機械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于通用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧、二氧化碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人(ren)體組(zu)織不(bu)粘連,具(ju)有抗(kang)凝血作用(yong)(yong),對(dui)肌體組(zu)織的(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特別(bie)適合(he)(he)作為(wei)醫(yi)用(yong)(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)產銷分別達到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比分別增(zeng)長(chang)(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的用(yong)量(liang)約達2.0萬t。根據觀研天(tian)下的新研究,增(zeng)加有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部件方面的用(yong)量(liang),可以大幅度(du)提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)的安全(quan)性能,因此(ci),汽(qi)(qi)(qi)車(che)產量(liang)和(he)單車(che)用(yong)量(liang)水平的提(ti)(ti)高(gao)都將(jiang)(jiang)推動(dong)汽(qi)(qi)(qi)車(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)需求的增(zeng)加。國(guo)(guo)(guo)家鼓勵自(zi)主品(pin)牌的汽(qi)(qi)(qi)車(che)發(fa)(fa)展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)零(ling)部件實現(xian)自(zi)主化(hua),《2012年度(du)黨政(zheng)(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)選用(yong)車(che)型目錄(征求意見稿)》為自(zi)主品(pin)牌擴大在(zai)政(zheng)(zheng)府采購(gou)的市(shi)場份(fen)額,為改變(bian)目前國(guo)(guo)(guo)內政(zheng)(zheng)府采購(gou)以合資品(pin)牌產品(pin)為主的局面提(ti)(ti)供(gong)了保障。促進自(zi)主品(pin)牌發(fa)(fa)展(zhan),國(guo)(guo)(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)業(ye)的繁(fan)榮(rong)將(jiang)(jiang)為汽(qi)(qi)(qi)車(che)膠(jiao)(jiao)(jiao)的應用(yong)提(ti)(ti)供(gong)有力保障。預測(ce)未來3年,我國(guo)(guo)(guo)室溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)行業(ye)將(jiang)(jiang)以年均20%增(zeng)長(chang)(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是重要的(de)非(fei)石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡膠(jiao),約占非(fei)石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡膠(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)98%。但因為(wei)石(shi)油(you)(you)(you)價(jia)格的(de)大幅上漲,同(tong)時我(wo)國在(zai)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)關鍵原料有(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)(shu)方面(mian)取得突破,有(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)(shu)在(zai)2005年前被(bei)幾(ji)家跨國公司(si)壟斷,但目前我(wo)國已發展成為(wei)全球(qiu)有(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)第(di)1大國,這2個(ge)方面(mian)原因使(shi)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)價(jia)格從2011年起開(kai)(kai)始(shi)低于石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡膠(jiao),僅約為(wei)大宗石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)橡膠(jiao)的(de)80%~90%,成為(wei)廉價(jia)的(de)合(he)(he)(he)成橡膠(jiao),并開(kai)(kai)始(shi)大規(gui)模替代(dai)石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)(ji)合(he)(he)(he)成橡膠(jiao)。這將極大拓(tuo)展有(you)機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)市(shi)場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂(zhi)等(deng)其他有(you)機硅(gui)(gui)產(chan)品(pin)的(de)消(xiao)費(fei)。