硅橡膠是指主鏈由硅(gui)和(he)氧原子(zi)(zi)交(jiao)替(ti)構成(cheng),硅(gui)原子(zi)(zi)上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)硅(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)、低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能,三氟(fu)丙基(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫(wen)(wen)及(ji)耐(nai)油性(xing)能。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)低(di)溫(wen)(wen)性(xing)能良(liang)好(hao),一般在(zai)-55℃下仍(reng)能工作。引(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后(hou),可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱性(xing)能也(ye)很突(tu)出(chu)(chu),在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍高(gao)于200℃也(ye)能承受數周(zhou)或更長時間仍(reng)有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)溫(wen)(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是較高(gao)的(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)突(tu)出(chu)(chu)特性(xing),因(yin)此在(zai)醫用領(ling)域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠分(fen)類(lei)的(de)方(fang)法很多,通常按(an)(an)(an)固化(hua)前(qian)的(de)形態分(fen)為(wei)(wei)固體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠和(he)液(ye)體(ti)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠;按(an)(an)(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠;按(an)(an)(an)所用單體(ti)的(de)不同,可分(fen)為(wei)(wei)甲基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠,甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠等(deng);按(an)(an)(an)性能(neng)和(he)用途的(de)不同又可分(fen)為(wei)(wei)通用型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期(qi)是由(you)美國(guo)(guo)(guo)以三氯化鐵為催化劑合(he)成(cheng)的。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian),采用高比表(biao)面積的氣相(xiang)法白炭黑補(bu)強的硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的性能躍(yue)升到實用階段(duan),奠(dian)定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術的基礎。從二(er)甲(jia)基二(er)氯硅(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開始(shi)(shi)生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的國(guo)(guo)(guo)家(jia)有(you)美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯(si)、德(de)國(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)和(he)中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的工業化研(yan)究始(shi)(shi)于1957年(nian),多(duo)家(jia)研(yan)究所和(he)企(qi)業陸續開發(fa)出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能力為135千噸(dun),其中(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)是(shi)(shi)(shi)指(zhi)聚硅(gui)氧(yang)烷(wan)變成(cheng)彈性(xing)體(ti)的(de)(de)過(guo)程是(shi)(shi)(shi)經過(guo)高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)(de)。它主要(yao)以高(gao)分子量的(de)(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧(yang)烷(wan)為生(sheng)膠(jiao)(jiao),混入(ru)補強(qiang)(qiang)填料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等,在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)補強(qiang)(qiang)主要(yao)是(shi)(shi)(shi)各(ge)(ge)(ge)種類型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)(qiang)度(du)增加(jia)(jia)數(shu)十(shi)倍(bei)。有時為了(le)降低成(cheng)本或改善(shan)膠(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)(ge)種特殊的(de)(de)性(xing)能(neng)(neng),也加(jia)(jia)入(ru)相應的(de)(de)各(ge)(ge)(ge)種添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是(shi)(shi)(shi)各(ge)(ge)(ge)種有機過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或加(jia)(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所示(shi)。一次(ci)硫化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行高分子鏈的(de)(de)(de)交聯(lian)(lian)反應;二次(ci)硫化的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是進(jin)行補(bu)充交聯(lian)(lian)、驅除硫化劑分解產物和(he)其他揮(hui)發性化合物以穩定硫化膠的(de)(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)(de)設備(bei)有(you)開放式煉膠機(ji)、捏合機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著(zhu)的(de)特征(zheng)是高溫(wen)穩(wen)(wen)定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)強(qiang)度(du)(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或某(mou)些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上的(de)高溫(wen)環境下,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)(biao)面(mian)硬度(du)(du),且(qie)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)(wu)明顯(xian)變化。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)玻璃化溫(wen)度(du)(du)一(yi)般(ban)為-70~-50℃,特殊(shu)配(pei)方可達-100℃,表(biao)(biao)明其低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異。這對航空、宇航工業的(de)意義重大。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及紫外線等十(shi)分(fen)穩(wen)(wen)定,在(zai)不加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)情況下,就具(ju)(ju)有(you)優良(liang)的(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)有(you)優異的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和(he)耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常(chang)(chang)溫(wen)下的(de)物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)高溫(wen)和(he)-50℃的(de)低(di)溫(wen)下,其物理(li)機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于通用橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐油(you)及化學(xue)試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等的(de)耐油(you)、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對空氣(qi)(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳(tan)等氣(qi)(qi)(qi)體(ti)的(de)透氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與(yu)人體(ti)組織不粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝(ning)血作(zuo)用,對肌體(ti)組織的(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少。特別適(shi)合作(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)車(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比分(fen)別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)用量約達(da)2.0萬t。根據觀研(yan)天下的(de)新研(yan)究(jiu),增(zeng)加有機硅(gui)(gui)材料(liao)在汽(qi)車(che)(che)零(ling)部件方面的(de)用量,可以大(da)幅度提(ti)高汽(qi)車(che)(che)的(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)用量水(shui)平的(de)提(ti)高都將(jiang)(jiang)推動汽(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)(gui)橡(xiang)膠需求的(de)增(zeng)加。國家鼓勵自(zi)主品(pin)(pin)(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)零(ling)部件實(shi)現自(zi)主化(hua),《2012年度黨政機關公務(wu)用車(che)(che)選用車(che)(che)型(xing)目錄(征求意(yi)見稿(gao))》為自(zi)主品(pin)(pin)(pin)牌(pai)擴大(da)在政府采購(gou)的(de)市(shi)場(chang)份(fen)額(e),為改變目前國內政府采購(gou)以合資品(pin)(pin)(pin)牌(pai)產品(pin)(pin)(pin)為主的(de)局面提(ti)供(gong)了保障。促(cu)進自(zi)主品(pin)(pin)(pin)牌(pai)發展(zhan),國產汽(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)繁榮將(jiang)(jiang)為汽(qi)車(che)(che)膠的(de)應用提(ti)供(gong)有力保障。預測未來3年,我國室(shi)溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠在汽(qi)車(che)(che)行(xing)業(ye)將(jiang)(jiang)以年均20%增(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),約占(zhan)非石(shi)(shi)油基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)費(fei)量的(de)(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)(shi)油價格(ge)的(de)(de)(de)大(da)(da)(da)(da)幅上漲(zhang),同(tong)時我國(guo)(guo)在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)關鍵(jian)原料有(you)(you)機硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生產(chan)技術方面(mian)取(qu)得突破,有(you)(you)機硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)生產(chan)技術在2005年前被幾家(jia)跨國(guo)(guo)公司壟(long)斷(duan),但(dan)目前我國(guo)(guo)已發展成(cheng)為(wei)全(quan)球(qiu)有(you)(you)機硅(gui)(gui)單體第1大(da)(da)(da)(da)國(guo)(guo),這2個方面(mian)原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)價格(ge)從2011年起開始低(di)于石(shi)(shi)油基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)(da)(da)宗石(shi)(shi)油基(ji)(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),并開始大(da)(da)(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油基(ji)(ji)(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。這將極大(da)(da)(da)(da)拓(tuo)展有(you)(you)機硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶(dai)動硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑(ji)和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其他(ta)有(you)(you)機硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)消(xiao)費(fei)。