
硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)(gui)和(he)氧原(yuan)子交替構成,硅(gui)(gui)(gui)原(yuan)子上通常連有(you)兩個有(you)機基團(tuan)的橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲基和(he)少(shao)量(liang)乙烯(xi)基的硅(gui)(gui)(gui)氧鏈(lian)節組成。苯基的引入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的耐高(gao)(gao)、低溫性能(neng),三(san)氟丙(bing)基及(ji)氰(qing)基的引入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的耐溫及(ji)耐油性能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫性能(neng)良好(hao),一般(ban)在(zai)-55℃下(xia)仍能(neng)工作(zuo)。引入(ru)苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的耐熱性能(neng)也很(hen)突出,在(zai)180℃下(xia)可(ke)(ke)長(chang)期工作(zuo),稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承(cheng)受數周(zhou)或更長(chang)時間(jian)仍有(you)彈性,瞬時可(ke)(ke)耐300℃以上的高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的透氣(qi)(qi)性好(hao),氧氣(qi)(qi)透過率在(zai)合成聚合物中是較高(gao)(gao)的。此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)生理惰(duo)性、不會(hui)導致凝血(xue)的突出特性,因(yin)此在(zai)醫用領域(yu)應(ying)用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)分類的方(fang)法很多,通(tong)常(chang)按固化(hua)前的形態分為(wei)固體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)和(he)液體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao);按所用(yong)(yong)單體(ti)的不(bu)同(tong),可分為(wei)甲基乙烯基硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙烯基硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)等;按性(xing)能和(he)用(yong)(yong)途的不(bu)同(tong)又(you)可分為(wei)通(tong)用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)、超耐低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超耐高溫(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強力型(xing)(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)(xing)、醫用(yong)(yong)型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠早期是由美國以三氯(lv)化鐵為催(cui)化劑合(he)成的。1945年,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠產品問世。1948年,采(cai)用高比表面積的氣(qi)相法白炭黑(hei)補強(qiang)的硅(gui)(gui)橡(xiang)膠研(yan)制成功,使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的性(xing)能躍升到實(shi)用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產技術的基礎。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)烷合(he)成開始生產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的國家有美國。俄(e)羅斯、德國、日本、韓國和(he)中(zhong)國等。中(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的工業化研(yan)究始于(yu)1957年,多家研(yan)究所和(he)企業陸續開發(fa)出各(ge)種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠。到2003年底(di),中(zhong)國硅(gui)(gui)橡(xiang)膠生產能力為135千噸,其中(zhong)高溫(wen)膠100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)是(shi)指聚硅氧烷變成(cheng)彈性(xing)體(ti)的過程(cheng)是(shi)經(jing)過高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的。它主要(yao)以高(gao)分子量(liang)的聚甲基乙(yi)烯基硅氧烷為(wei)生膠(jiao)(jiao),混入(ru)補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等(deng),在加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅橡膠(jiao)(jiao)的補(bu)強主要(yao)是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)類型的白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)的強度增加(jia)數十倍。有時為(wei)了(le)降低成(cheng)本或改善膠(jiao)(jiao)料性(xing)能(neng)及賦予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)特殊(shu)的性(xing)能(neng),也加(jia)入(ru)相應(ying)的各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)添(tian)加(jia)劑。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)(zhong)有機過氧化(hua)(hua)(hua)物或加(jia)成(cheng)反應(ying)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑。
加(jia)工(gong)成型方法如圖(tu)所示。一(yi)次硫化的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)(de)交聯反應;二次硫化的(de)(de)目的(de)(de)是進(jin)行補充交聯、驅除(chu)硫化劑分(fen)解產物(wu)和(he)其他揮發性化合物(wu)以穩定(ding)硫化膠的(de)(de)各項性能。常用的(de)(de)設備有(you)開(kai)放式煉(lian)膠機、捏合機及真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠顯(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠或某些(xie)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境(jing)下(xia)(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠仍能(neng)保(bao)持一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔(rou)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)表面硬度(du),且力(li)學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯(xian)變化。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)般為-70~-50℃,特(te)(te)殊配方可(ke)達(da)-100℃,表明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優異。這(zhe)對(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)氧、臭氧及(ji)紫外線(xian)等(deng)(deng)(deng)十分穩定(ding),在(zai)不(bu)加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就(jiu)具(ju)有(you)(you)優良的(de)(de)(de)(de)(de)耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠具(ju)有(you)(you)優異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),耐電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)(he)耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)(chang)好。(5)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠常(chang)(chang)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠。(6)耐油及(ji)化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠具(ju)有(you)(you)中(zhong)等(deng)(deng)(deng)的(de)(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶(rong)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠對(dui)(dui)空氣(qi)、氮(dan)、氧、二氧化碳等(deng)(deng)(deng)氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組(zu)織不(bu)粘(zhan)連,具(ju)有(you)(you)抗凝(ning)血作用,對(dui)(dui)肌體(ti)組(zu)織的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)(chang)少。特(te)(te)別(bie)適合作為醫(yi)用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業協會(hui)統計(ji),2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分別(bie)(bie)達(da)到1927.18萬(wan)輛和(he)(he)1930.64萬(wan)輛,同比分別(bie)(bie)增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)用(yong)(yong)量約達(da)2.0萬(wan)t。根據觀研天下的(de)(de)新研究(jiu),增(zeng)(zeng)加(jia)有(you)機硅(gui)(gui)材料(liao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件方面(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)量,可以大幅度提(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全(quan)性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量和(he)(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量水(shui)平的(de)(de)提(ti)(ti)高(gao)都將推(tui)動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)(zeng)加(jia)。國(guo)家鼓(gu)勵自主(zhu)品(pin)牌的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零(ling)部件實現自主(zhu)化,《2012年度黨政機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)型目錄(征求(qiu)意(yi)見稿)》為自主(zhu)品(pin)牌擴大在(zai)政府采購的(de)(de)市場份額(e),為改變目前國(guo)內政府采購以合資(zi)品(pin)牌產(chan)(chan)品(pin)為主(zhu)的(de)(de)局面(mian)提(ti)(ti)供了保障。促(cu)進自主(zhu)品(pin)牌發展(zhan),國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)(ti)供有(you)力保障。預測(ce)未來3年,我國(guo)室溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行(xing)業將以年均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠是重要的(de)(de)(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,約占非(fei)石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠消費(fei)量的(de)(de)(de)(de)98%。但因為(wei)(wei)石(shi)(shi)油(you)(you)價(jia)格的(de)(de)(de)(de)大幅(fu)上(shang)漲,同時我國在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)生產技術方(fang)面取得突破,有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)生產技術在2005年(nian)前(qian)(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷,但目前(qian)(qian)我國已發展成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)全(quan)球有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)單體(ti)(ti)第1大國,這2個方(fang)面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)價(jia)格從2011年(nian)起(qi)開始低于石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,僅約為(wei)(wei)大宗(zong)石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠,并開始大規模替代石(shi)(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。這將極大拓展有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)(de)(de)(de)市場空間,同時將帶動硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷(wan)偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有(you)(you)(you)機硅(gui)(gui)產品的(de)(de)(de)(de)消費(fei)。