
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈(lian)由(you)硅(gui)(gui)和氧(yang)原子交(jiao)替(ti)構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通(tong)常連(lian)有(you)(you)兩個有(you)(you)機基(ji)(ji)(ji)團的(de)(de)(de)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)要由(you)含甲基(ji)(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)鏈(lian)節組成(cheng)。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)高、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)引(yin)入(ru)則可(ke)(ke)提高硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)(nai)油(you)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般(ban)在(zai)-55℃下仍能(neng)工(gong)作(zuo)。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也(ye)很突出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長(chang)期(qi)工(gong)作(zuo),稍高于200℃也(ye)能(neng)承受數周或更長(chang)時(shi)間仍有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐(nai)(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)(de)高溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)好(hao),氧(yang)氣透過率(lv)在(zai)合成(cheng)聚合物中(zhong)是(shi)較高的(de)(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有(you)(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫用領域(yu)應(ying)用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分類(lei)的方法(fa)很(hen)多,通(tong)常按(an)(an)(an)固化前的形態分為(wei)固體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和液(ye)體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)(an)硫化溫度分為(wei)室溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)(an)(an)所用(yong)單體的不同,可分為(wei)甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基(ji)苯基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等(deng);按(an)(an)(an)性能和用(yong)途(tu)的不同又可分為(wei)通(tong)用(yong)型、超耐低溫型、超耐高溫型、高強力型、耐油(you)型、醫用(yong)型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以(yi)三氯(lv)化鐵為(wei)催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian)(nian),采用高(gao)比表面積的(de)氣相法(fa)白炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成(cheng)(cheng)功,使(shi)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到(dao)實用階段(duan),奠定了(le)現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產技術的(de)基礎(chu)。從二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家(jia)(jia)有美(mei)國(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)、日本、韓國(guo)和中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)工(gong)業化研(yan)究始于1957年(nian)(nian),多家(jia)(jia)研(yan)究所和企業陸(lu)續(xu)開(kai)發出各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到(dao)2003年(nian)(nian)底,中國(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產能力為(wei)135千噸,其中高(gao)溫膠(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)是(shi)指聚硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)變成彈性體的(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)成型(xing)的(de)。它主要以高分子(zi)量的(de)聚甲(jia)基乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)為生(sheng)膠(jiao),混入補強填(tian)料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)等,在加熱加壓下硫(liu)化(hua)(hua)成彈性體。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主要是(shi)各(ge)種(zhong)(zhong)類型(xing)的(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度增加數十倍。有時為了(le)降(jiang)低成本或(huo)改善膠(jiao)料(liao)性能(neng)及賦予(yu)硫(liu)化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)種(zhong)(zhong)特殊的(de)性能(neng),也加入相應的(de)各(ge)種(zhong)(zhong)添加劑(ji)(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)各(ge)種(zhong)(zhong)有機過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物或(huo)加成反應催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)。
加工成(cheng)型方法如圖所示。一次(ci)硫化的(de)(de)目的(de)(de)是進行高分子(zi)鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)反(fan)應;二次(ci)硫化的(de)(de)目的(de)(de)是進行補充交(jiao)聯(lian)、驅除硫化劑分解產(chan)物和其他揮發性化合(he)物以穩定硫化膠(jiao)的(de)(de)各項(xiang)性能。常(chang)用的(de)(de)設備有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合(he)機(ji)及真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特征(zheng)是高(gao)(gao)溫(wen)穩定(ding)性(xing)(xing),雖(sui)然常溫(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)和(he)表(biao)面(mian)硬度,且力學(xue)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)變(bian)化。(2)低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化溫(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特殊配方可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異(yi)。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定(ding),在(zai)不加(jia)任何添加(jia)劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia),就具(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)。(4)電氣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)優(you)異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)也非常好。(5)物理(li)(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)常溫(wen)下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)下(xia),其物理(li)(li)機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)(nai)油(you)及化學(xue)試劑性(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)具(ju)有(you)中等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過(guo)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)對(dui)空氣、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等氣體的(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)比(bi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)(li)惰(duo)性(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具(ju)有(you)抗(kang)凝(ning)血作(zuo)用(yong),對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)非常少。特別適合作(zuo)為醫用(yong)材料(liao)。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)(gong)業協會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)銷分別達到1927.18萬輛(liang)和(he)(he)1930.64萬輛(liang),同比分別增長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)(gong)業硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達2.0萬t。根據觀研(yan)天下(xia)的(de)(de)(de)(de)新研(yan)究,增加有機(ji)硅(gui)(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件(jian)方面(mian)的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以大(da)幅(fu)度(du)提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全(quan)性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和(he)(he)單車(che)(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水(shui)平的(de)(de)(de)(de)提高都將推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)(gong)業對(dui)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠需求的(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)家鼓勵自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)(fa)展,關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部件(jian)實現自(zi)主(zhu)化,《2012年度(du)黨政機(ji)關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)(che)型(xing)目錄(lu)(征求意(yi)見稿(gao))》為(wei)(wei)自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)擴大(da)在政府(fu)采購的(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)改變目前國(guo)內政府(fu)采購以合資品牌(pai)(pai)產(chan)品為(wei)(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面(mian)提供(gong)(gong)了保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)品牌(pai)(pai)發(fa)(fa)展,國(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)(de)(de)(de)繁榮將為(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)應用(yong)提供(gong)(gong)有力(li)保(bao)障。預測未來3年,我國(guo)室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將以年均20%增長(chang)。
此(ci)外,硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的非石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消(xiao)費(fei)量(liang)的98%。但因(yin)為(wei)(wei)(wei)石(shi)油(you)(you)價(jia)格(ge)的大幅(fu)上漲(zhang),同時我國(guo)在(zai)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的關鍵原料有(you)(you)機(ji)(ji)硅單體的生(sheng)產(chan)技術(shu)方(fang)(fang)面取(qu)得突破,有(you)(you)機(ji)(ji)硅單體的生(sheng)產(chan)技術(shu)在(zai)2005年(nian)前被(bei)幾(ji)家跨國(guo)公司壟(long)斷,但目前我國(guo)已(yi)發展成(cheng)為(wei)(wei)(wei)全球有(you)(you)機(ji)(ji)硅單體第1大國(guo),這(zhe)2個方(fang)(fang)面原因(yin)使(shi)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的價(jia)格(ge)從(cong)2011年(nian)起開始低(di)于石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅(jin)約為(wei)(wei)(wei)大宗石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)(wei)廉(lian)價(jia)的合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替代石(shi)油(you)(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大拓展有(you)(you)機(ji)(ji)硅產(chan)業的市場(chang)空(kong)間,同時將(jiang)帶動硅油(you)(you)、硅烷偶聯劑(ji)和硅樹脂等其(qi)他有(you)(you)機(ji)(ji)硅產(chan)品的消(xiao)費(fei)。