硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)(gui)(gui)和氧原子交替構成(cheng),硅(gui)(gui)(gui)(gui)原子上(shang)通常連有(you)兩個有(you)機(ji)基團的(de)橡膠(jiao)(jiao)。普通的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)主要由含甲基和少量乙烯基的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)氧鏈節組(zu)成(cheng)。苯(ben)(ben)基的(de)引入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)高(gao)、低溫性(xing)能,三氟丙基及氰基的(de)引入(ru)則可(ke)提(ti)高(gao)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)能。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)耐(nai)低溫性(xing)能良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能工作。引入(ru)苯(ben)(ben)基后(hou),可(ke)達(da)-73℃。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)熱(re)性(xing)能也很突(tu)出(chu),在(zai)180℃下可(ke)長期工作,稍高(gao)于200℃也能承(cheng)受數周或更(geng)長時間仍有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上(shang)的(de)高(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)透氣性(xing)好(hao),氧氣透過率在(zai)合(he)成(cheng)聚(ju)合(he)物中是較高(gao)的(de)。此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)還具有(you)生理(li)惰(duo)性(xing)、不會(hui)導致凝血的(de)突(tu)出(chu)特性(xing),因此在(zai)醫用領域應用廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類(lei)的(de)方法很多,通常按固化前的(de)形態分(fen)(fen)為固體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按硫化溫度分(fen)(fen)為室溫硫化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),高(gao)溫硫化硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao);按所用單體(ti)的(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)苯(ben)基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)等(deng);按性(xing)能和用途的(de)不同又可(ke)分(fen)(fen)為通用型(xing)(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低溫型(xing)(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)溫型(xing)(xing)(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)(xing)(xing)、耐(nai)油型(xing)(xing)(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)(xing)(xing)等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)(guo)以(yi)三氯(lv)化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑(ji)合(he)成(cheng)的(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采(cai)用高比表面積(ji)的(de)氣相法白炭(tan)黑(hei)補強的(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功(gong),使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)基礎。從(cong)二甲基二氯(lv)硅(gui)(gui)烷合(he)成(cheng)開始生產硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)家(jia)有(you)美(mei)國(guo)(guo)。俄(e)羅斯、德(de)國(guo)(guo)、日本、韓(han)國(guo)(guo)和中國(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)化(hua)研究始于1957年(nian),多家(jia)研究所和企(qi)業(ye)陸(lu)續開發出(chu)各種硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)底,中國(guo)(guo)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能(neng)力為135千噸(dun),其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)化硅橡膠(jiao)是指(zhi)聚硅氧烷變成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體的(de)(de)過(guo)程是經(jing)過(guo)高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化成(cheng)型的(de)(de)。它主要以高(gao)分(fen)子(zi)量的(de)(de)聚甲基(ji)乙(yi)烯基(ji)硅氧烷為生膠(jiao),混入補(bu)強填料(liao)、硫(liu)化劑(ji)(ji)(ji)等(deng),在加(jia)熱加(jia)壓下(xia)硫(liu)化成(cheng)彈(dan)性(xing)(xing)體。硅橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強主要是各(ge)(ge)種(zhong)類(lei)型的(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)化膠(jiao)的(de)(de)強度增加(jia)數十(shi)倍。有時為了降(jiang)低成(cheng)本或改(gai)善膠(jiao)料(liao)性(xing)(xing)能及賦予(yu)硫(liu)化膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)(xing)能,也加(jia)入相(xiang)應(ying)(ying)的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)劑(ji)(ji)(ji)。硫(liu)化劑(ji)(ji)(ji)是各(ge)(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化物或加(jia)成(cheng)反應(ying)(ying)催化劑(ji)(ji)(ji)。
加(jia)工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)行高(gao)分子(zi)鏈的(de)交(jiao)聯反應;二次硫(liu)化的(de)目的(de)是進(jin)行補充交(jiao)聯、驅除硫(liu)化劑(ji)分解產(chan)物和(he)其他(ta)揮發性化合物以(yi)穩定硫(liu)化膠(jiao)(jiao)的(de)各項性能。常用(yong)的(de)設(she)備有開(kai)放式(shi)煉膠(jiao)(jiao)機(ji)(ji)、捏合機(ji)(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)強度僅是天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)一半,但(dan)在200℃以上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)環境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保(bao)持一定的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈(dan)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)(xian)變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度一般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優異(yi)。這(zhe)對航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義(yi)重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)候(hou)(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)(zhong)Si-O-Si鍵對氧(yang)(yang)、臭氧(yang)(yang)及紫(zi)外線等十分穩(wen)定,在不加任何添加劑的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia),就具有(you)優良的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)候(hou)(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優異(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理(li)機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)油及化(hua)學試(shi)劑性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中(zhong)(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)透(tou)過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對空氣(qi)、氮(dan)、氧(yang)(yang)、二氧(yang)(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒(du),無味(wei),無嗅,與(yu)人體(ti)組織不粘連,具有(you)抗凝血(xue)作用,對肌體(ti)組織的(de)(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)別(bie)適合作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產銷分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比分別(bie)增長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)(gui)(gui)橡膠的(de)(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量約(yue)達2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天(tian)下的(de)(de)(de)(de)(de)(de)新研究,增加有機硅(gui)(gui)(gui)材料(liao)在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件方面(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)量,可以(yi)大(da)幅度提(ti)(ti)(ti)高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)用(yong)(yong)量水平(ping)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)提(ti)(ti)(ti)高(gao)都(dou)將(jiang)推(tui)動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)(gui)(gui)橡膠需求的(de)(de)(de)(de)(de)(de)增加。國(guo)家鼓勵(li)自主品牌(pai)(pai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件實現(xian)自主化,《2012年(nian)度黨政(zheng)機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)型(xing)目錄(征求意見稿)》為(wei)(wei)(wei)(wei)自主品牌(pai)(pai)擴大(da)在政(zheng)府采(cai)購的(de)(de)(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)(wei)(wei)(wei)改變目前國(guo)內政(zheng)府采(cai)購以(yi)合資品牌(pai)(pai)產品為(wei)(wei)(wei)(wei)主的(de)(de)(de)(de)(de)(de)局面(mian)提(ti)(ti)(ti)供了保(bao)(bao)障。促進自主品牌(pai)(pai)發展,國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)繁(fan)榮將(jiang)為(wei)(wei)(wei)(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)提(ti)(ti)(ti)供有力(li)保(bao)(bao)障。預(yu)測未來3年(nian),我國(guo)室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)(gui)(gui)橡膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以(yi)年(nian)均(jun)20%增長。
此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)(de)(de)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),約(yue)占(zhan)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)消(xiao)(xiao)費量的(de)(de)(de)(de)98%。但(dan)因為石(shi)油(you)(you)價(jia)(jia)格(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)大幅(fu)上(shang)漲,同(tong)時(shi)我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原料(liao)有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術方(fang)面(mian)取得突(tu)破(po),有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術在(zai)2005年前(qian)被幾家跨國(guo)公司壟斷,但(dan)目前(qian)我(wo)國(guo)已(yi)發(fa)展成(cheng)(cheng)(cheng)為全球有機(ji)硅(gui)(gui)單(dan)體(ti)第(di)1大國(guo),這(zhe)2個方(fang)面(mian)原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)(jia)格(ge)(ge)從(cong)2011年起開(kai)始低于石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),僅約(yue)為大宗石(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為廉價(jia)(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)始大規模替代石(shi)油(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大拓(tuo)展有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)(de)市場(chang)空間(jian),同(tong)時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)樹脂等(deng)其他有機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)(de)消(xiao)(xiao)費。