
硅橡膠是指主(zhu)(zhu)鏈由(you)硅(gui)和氧(yang)原(yuan)子(zi)交替(ti)構(gou)成,硅(gui)原(yuan)子(zi)上通(tong)常連(lian)有兩個有機基(ji)團的橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)主(zhu)(zhu)要(yao)由(you)含甲基(ji)和少(shao)量乙烯(xi)基(ji)的硅(gui)氧(yang)鏈節組(zu)成。苯(ben)基(ji)的引(yin)入(ru)可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的耐高(gao)(gao)、低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng),三(san)氟(fu)丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的引(yin)入(ru)則可(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的耐溫(wen)及耐油性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)耐低(di)溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)良好,一般(ban)在-55℃下(xia)仍能(neng)工作。引(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的耐熱性(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出,在180℃下(xia)可(ke)長期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數周或更(geng)長時(shi)間仍有彈(dan)性(xing)(xing),瞬時(shi)可(ke)耐300℃以上的高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在合成聚合物中是較高(gao)(gao)的。此外(wai),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)還具(ju)有生理惰性(xing)(xing)、不(bu)會導致凝血(xue)的突出特(te)性(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類(lei)的(de)方法很(hen)多(duo),通常按固化(hua)(hua)前的(de)形態分(fen)為固體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按硫(liu)化(hua)(hua)溫(wen)度分(fen)為室溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高(gao)(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)(hua)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按所用(yong)(yong)(yong)單體的(de)不同,可分(fen)為甲基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙(yi)烯基硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui)(gui),腈(jing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等;按性能和用(yong)(yong)(yong)途的(de)不同又可分(fen)為通用(yong)(yong)(yong)型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)低溫(wen)型(xing)(xing)、超(chao)耐(nai)高(gao)(gao)溫(wen)型(xing)(xing)、高(gao)(gao)強(qiang)力(li)型(xing)(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)(xing)、醫(yi)用(yong)(yong)(yong)型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早期(qi)是由(you)美(mei)國(guo)以三氯化(hua)鐵為(wei)催化(hua)劑合成的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產品問世。1948年,采用高比表面積的(de)(de)氣相法白(bai)炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研(yan)制成功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能躍升到實用階段,奠定了現(xian)代硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產技術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)烷(wan)合成開(kai)始生(sheng)產硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)家有(you)美(mei)國(guo)。俄羅斯、德(de)國(guo)、日本、韓國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化(hua)研(yan)究始于1957年,多家研(yan)究所(suo)和企業陸續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年底(di),中(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產能力為(wei)135千(qian)噸,其(qi)中(zhong)高溫膠(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)是指聚(ju)硅氧烷變成(cheng)彈(dan)性體(ti)的(de)過程是經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)化(hua)成(cheng)型的(de)。它主要以高(gao)分(fen)子量的(de)聚(ju)甲基乙烯基硅氧烷為生膠(jiao),混入(ru)補(bu)強填料、硫(liu)化(hua)劑(ji)等,在加(jia)熱加(jia)壓(ya)下硫(liu)化(hua)成(cheng)彈(dan)性體(ti)。硅橡膠(jiao)的(de)補(bu)強主要是各種類型的(de)白炭(tan)黑(hei),可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)強度增加(jia)數十倍。有時為了降低成(cheng)本(ben)或改善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)各種特殊的(de)性能,也加(jia)入(ru)相應(ying)的(de)各種添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)劑(ji)是各種有機過氧化(hua)物或加(jia)成(cheng)反應(ying)催(cui)化(hua)劑(ji)。
加(jia)工成型方法(fa)如圖(tu)所示。一次硫化(hua)的(de)目(mu)的(de)是(shi)(shi)進行(xing)高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次硫化(hua)的(de)目(mu)的(de)是(shi)(shi)進行(xing)補(bu)充交聯、驅除(chu)硫化(hua)劑分(fen)解產物(wu)和其他揮發性化(hua)合(he)物(wu)以(yi)穩(wen)定硫化(hua)膠的(de)各項性能。常用的(de)設(she)備有開(kai)放式煉(lian)(lian)膠機、捏合(he)機及真空密煉(lian)(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)特(te)征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)強(qiang)度(du)(du)僅是天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)一半,但在(zai)(zai)200℃以上(shang)的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能保(bao)持一定(ding)的(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du)(du),且力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能無(wu)(wu)明(ming)顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)一般(ban)為-70~-50℃,特(te)殊配方可(ke)達(da)-100℃,表明(ming)其低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能優異(yi)。這對(dui)航空、宇航工(gong)業的(de)意義重大。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及(ji)紫(zi)外線等(deng)十分穩(wen)(wen)定(ding),在(zai)(zai)不(bu)加任何添加劑的(de)情況下(xia),就具(ju)(ju)有(you)優良的(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)優異(yi)的(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能,耐(nai)電(dian)(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能比通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在(zai)(zai)150℃的(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia),其物理機(ji)械(xie)性(xing)(xing)(xing)能優于通(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油及(ji)化(hua)學(xue)試劑性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)(ju)有(you)中等(deng)的(de)耐(nai)油、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)能。(7)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)(qi)(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳等(deng)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)的(de)透氣(qi)(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出(chu)30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)(wu)毒,無(wu)(wu)味,無(wu)(wu)嗅,與人體(ti)組織不(bu)粘連,具(ju)(ju)有(you)抗凝(ning)血作(zuo)用(yong),對(dui)肌體(ti)組織的(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)非常少(shao)。特(te)別適合(he)作(zuo)為醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同(tong)比分別增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業硅(gui)(gui)橡膠的(de)(de)用(yong)量約達2.0萬t。根(gen)據觀研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)(zeng)(zeng)加有機(ji)硅(gui)(gui)材(cai)料(liao)在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件方面的(de)(de)用(yong)量,可以大幅度提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)產量和(he)單車(che)(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)工(gong)業對硅(gui)(gui)橡膠需求的(de)(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加。國家鼓勵(li)自(zi)主品牌的(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)零部(bu)件實現自(zi)主化,《2012年度黨(dang)政機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求意見稿)》為(wei)自(zi)主品牌擴大在政府采購的(de)(de)市場份(fen)額(e),為(wei)改變目前國內政府采購以合資品牌產品為(wei)主的(de)(de)局(ju)面提(ti)供了保障。促進自(zi)主品牌發(fa)展(zhan),國產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)提(ti)供有力保障。預(yu)測未來3年,我國室溫硫(liu)化硅(gui)(gui)橡膠在汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)行業將以年均20%增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)。
此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)重要的(de)(de)非石(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約(yue)占(zhan)非石(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費(fei)(fei)量的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)(wei)石(shi)(shi)(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)大幅上漲,同時我國(guo)在硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原(yuan)料有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術方面取得(de)突破,有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體的(de)(de)生(sheng)產(chan)(chan)技術在2005年前被幾家(jia)跨國(guo)公司(si)壟(long)斷,但目前我國(guo)已發展(zhan)成為(wei)(wei)全球有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)單(dan)體第1大國(guo),這2個方面原(yuan)因(yin)使(shi)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格從2011年起開始低于石(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約(yue)為(wei)(wei)大宗石(shi)(shi)(shi)油(you)基橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成為(wei)(wei)廉價(jia)的(de)(de)合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開始大規模替(ti)代石(shi)(shi)(shi)油(you)基合(he)(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這將極大拓展(zhan)有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)業的(de)(de)市場空間,同時將帶(dai)動(dong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑和硅(gui)(gui)(gui)(gui)樹脂等其他(ta)有機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)(gui)產(chan)(chan)品的(de)(de)消費(fei)(fei)。