硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)和(he)氧(yang)原子(zi)交替構成(cheng)(cheng),硅(gui)原子(zi)上通(tong)常連有(you)(you)兩個有(you)(you)機基(ji)(ji)團(tuan)的(de)(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主要(yao)由含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)(de)硅(gui)氧(yang)鏈節組(zu)成(cheng)(cheng)。苯基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)(yin)入可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)(de)引(yin)(yin)入則可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)良好,一般(ban)在-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)(neng)工(gong)作。引(yin)(yin)入苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)也很突出,在180℃下可(ke)長期工(gong)作,稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)(neng)承受數周或(huo)更長時間仍(reng)有(you)(you)彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)好,氧(yang)氣(qi)透(tou)過率在合成(cheng)(cheng)聚合物中是(shi)較高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)。此(ci)(ci)外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還具有(you)(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝(ning)血的(de)(de)突出特性(xing)(xing),因此(ci)(ci)在醫用(yong)領域(yu)應(ying)用(yong)廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)方法很多(duo),通常按固(gu)化前的(de)形態分(fen)為(wei)固(gu)體(ti)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體(ti)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫化溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)硫化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)(yong)單體(ti)的(de)不同(tong)(tong),可分(fen)為(wei)甲(jia)基乙(yi)烯(xi)基硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基苯基乙(yi)烯(xi)基硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅,腈硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按性能和用(yong)(yong)途的(de)不同(tong)(tong)又可分(fen)為(wei)通用(yong)(yong)型、超耐低溫(wen)型、超耐高溫(wen)型、高強(qiang)力型、耐油型、醫用(yong)(yong)型等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)早(zao)期是由美國(guo)(guo)以三氯化鐵為催化劑合成(cheng)(cheng)的(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)產(chan)(chan)品(pin)問世(shi)。1948年(nian),采(cai)用(yong)高比表(biao)面(mian)積的(de)(de)氣相法白炭黑補(bu)強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到實用(yong)階段(duan),奠定(ding)了現代(dai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)技術的(de)(de)基礎。從二甲基二氯硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)(cheng)開(kai)始生(sheng)產(chan)(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)(guo)家有(you)美國(guo)(guo)。俄羅(luo)斯、德(de)國(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)等。中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業(ye)化研究始于1957年(nian),多家研究所(suo)和企業(ye)陸續開(kai)發(fa)出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)。到2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)能力(li)為135千噸(dun),其中(zhong)高溫膠(jiao)100千噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)氧(yang)烷變成彈性體的(de)過程是經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成型的(de)。它主(zhu)要以高分子量(liang)的(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)氧(yang)烷為(wei)生(sheng)膠(jiao),混入補強填(tian)料、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)成彈性體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補強主(zhu)要是各種類型的(de)白炭黑(hei),可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度(du)增加(jia)數十倍。有時為(wei)了降低成本或(huo)改善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各種特(te)殊(shu)的(de)性能,也加(jia)入相應(ying)的(de)各種添加(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)劑是各種有機過氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物或(huo)加(jia)成反應(ying)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑。
加工成(cheng)型方法如圖所示。一次(ci)硫化的(de)目(mu)的(de)是(shi)(shi)進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)交聯反應(ying);二次(ci)硫化的(de)目(mu)的(de)是(shi)(shi)進(jin)行補充交聯、驅(qu)除硫化劑(ji)分(fen)解產物(wu)和其他揮發性(xing)化合(he)物(wu)以穩定硫化膠的(de)各(ge)項性(xing)能(neng)。常用(yong)的(de)設備有開放式煉膠機(ji)、捏合(he)機(ji)及(ji)真(zhen)空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)(de)特(te)征(zheng)是高溫(wen)(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強(qiang)度僅是天然橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或(huo)某些合(he)(he)成(cheng)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環境下(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明(ming)顯變化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一般為(wei)(wei)-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方可達-100℃,表(biao)明(ming)其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對航(hang)空(kong)、宇航(hang)工業(ye)的(de)(de)(de)意義重(zhong)大(da)。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫(zi)外線等十分穩定(ding),在不加(jia)(jia)任何添(tian)加(jia)(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)情況下(xia),就具有(you)優(you)良的(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異的(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和耐電弧性(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好(hao)。(5)物(wu)(wu)(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)(bi)通(tong)(tong)用(yong)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其物(wu)(wu)(wu)理(li)機(ji)械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于(yu)通(tong)(tong)用(yong)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐油及(ji)化(hua)(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具有(you)中等的(de)(de)(de)耐油、耐溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室(shi)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳(tan)等氣(qi)體的(de)(de)(de)透(tou)(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比(bi)(bi)天然橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅,與人(ren)體組織不粘連,具有(you)抗凝血作用(yong),對肌(ji)體組織的(de)(de)(de)反(fan)應(ying)性(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)別適合(he)(he)作為(wei)(wei)醫用(yong)材(cai)料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)銷分(fen)別達到(dao)1927.18萬(wan)輛(liang)和(he)1930.64萬(wan)輛(liang),同比分(fen)別增長(chang)4.63%和(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業硅橡(xiang)膠的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根據觀(guan)研(yan)天(tian)下的(de)(de)新研(yan)究,增加(jia)有機硅材料在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)方面(mian)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang),可以大幅度(du)提高(gao)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)產(chan)量(liang)和(he)單(dan)車(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)(yong)量(liang)水(shui)平的(de)(de)提高(gao)都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)工業對硅橡(xiang)膠需求的(de)(de)增加(jia)。國(guo)家鼓勵自(zi)(zi)(zi)主(zhu)品牌(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)發(fa)展(zhan),關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)零(ling)部件(jian)實現自(zi)(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度(du)黨(dang)政機關公務用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)型(xing)目錄(征求意見稿(gao))》為(wei)自(zi)(zi)(zi)主(zhu)品牌(pai)擴大在(zai)政府采購的(de)(de)市場(chang)份(fen)額(e),為(wei)改變目前國(guo)內(nei)政府采購以合資品牌(pai)產(chan)品為(wei)主(zhu)的(de)(de)局(ju)面(mian)提供(gong)(gong)了保障(zhang)。促進自(zi)(zi)(zi)主(zhu)品牌(pai)發(fa)展(zhan),國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)業的(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)應用(yong)(yong)提供(gong)(gong)有力保障(zhang)。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅橡(xiang)膠在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)行業將以年(nian)均20%增長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要(yao)的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)石(shi)油(you)(you)(you)價(jia)(jia)格的(de)(de)大幅(fu)上漲,同時我國在(zai)(zai)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料(liao)有機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產技術方(fang)面(mian)取得突(tu)破,有機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生產技術在(zai)(zai)2005年(nian)前被幾家跨國公司壟斷,但(dan)目(mu)前我國已發展(zhan)成(cheng)為(wei)全球有機硅(gui)(gui)(gui)單(dan)體(ti)第1大國,這(zhe)2個(ge)方(fang)面(mian)原因使(shi)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價(jia)(jia)格從2011年(nian)起開始低于石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為(wei)大宗石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價(jia)(jia)的(de)(de)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替代石(shi)油(you)(you)(you)基(ji)合(he)成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將(jiang)極大拓(tuo)展(zhan)有機硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市(shi)場空間,同時將(jiang)帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯劑(ji)和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其他有機硅(gui)(gui)(gui)產品的(de)(de)消費。