
硅橡膠是指(zhi)主鏈由硅(gui)和氧原子交替(ti)構成(cheng),硅(gui)原子上通(tong)常連有兩(liang)個(ge)有機基(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通(tong)的(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要(yao)由含甲基(ji)和少(shao)量(liang)乙烯基(ji)的(de)硅(gui)氧鏈節組成(cheng)。苯基(ji)的(de)引入(ru)可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),三(san)氟丙基(ji)及氰基(ji)的(de)引入(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)溫(wen)及耐(nai)(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐(nai)(nai)低溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)良(liang)好,一般(ban)在-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)(neng)工(gong)作。引入(ru)苯基(ji)后(hou),可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突出,在180℃下(xia)可(ke)(ke)長期工(gong)作,稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承(cheng)受數(shu)周或更長時間仍(reng)有彈性(xing)(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)好,氧氣(qi)透過率在合成(cheng)聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)。此外,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還具有生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會(hui)導致凝(ning)血的(de)突出特性(xing)(xing)(xing),因此在醫用領域應用廣泛。
主要品種
硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類(lei)的(de)方法很多,通(tong)常按固(gu)化(hua)前的(de)形態分(fen)為固(gu)體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和(he)液體(ti)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)為室溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)硫(liu)化(hua)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所用(yong)單體(ti)的(de)不(bu)同,可分(fen)為甲(jia)基乙烯基硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲(jia)基苯基乙烯基硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅,腈(jing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng)(deng)(deng);按性能(neng)和(he)用(yong)途的(de)不(bu)同又可分(fen)為通(tong)用(yong)型(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)、超耐(nai)高溫(wen)(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫(yi)用(yong)型(xing)等(deng)(deng)(deng)等(deng)(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)早期是由美(mei)國(guo)以三氯化(hua)鐵為催化(hua)劑合成的(de)(de)(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年(nian)(nian),采用(yong)高比表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭黑補強的(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)研(yan)制成功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能(neng)躍升(sheng)到(dao)(dao)實用(yong)階段(duan),奠定了現代硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)(de)(de)基(ji)礎。從二甲基(ji)二氯硅(gui)烷合成開(kai)始生產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)家有(you)美(mei)國(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)、日本、韓國(guo)和(he)中國(guo)等。中國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業(ye)化(hua)研(yan)究始于1957年(nian)(nian),多家研(yan)究所和(he)企業(ye)陸(lu)續開(kai)發出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。到(dao)(dao)2003年(nian)(nian)底,中國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)生產(chan)能(neng)力為135千(qian)噸(dun),其(qi)中高溫膠(jiao)(jiao)100千(qian)噸(dun)。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指(zhi)聚硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)變(bian)成(cheng)(cheng)彈(dan)性體的(de)過(guo)(guo)程是經過(guo)(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)型(xing)的(de)。它主(zhu)(zhu)要以高(gao)分子量(liang)的(de)聚甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)為生膠(jiao),混入補(bu)強填料(liao)、硫化(hua)(hua)劑(ji)等,在加(jia)(jia)(jia)熱加(jia)(jia)(jia)壓下(xia)硫化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)彈(dan)性體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)補(bu)強主(zhu)(zhu)要是各(ge)(ge)(ge)種(zhong)類型(xing)的(de)白炭黑,可使硫化(hua)(hua)膠(jiao)的(de)強度增加(jia)(jia)(jia)數十倍(bei)。有時為了降低成(cheng)(cheng)本(ben)或改(gai)善膠(jiao)料(liao)性能(neng)及賦予硫化(hua)(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)(ge)種(zhong)特殊(shu)的(de)性能(neng),也加(jia)(jia)(jia)入相應的(de)各(ge)(ge)(ge)種(zhong)添(tian)加(jia)(jia)(jia)劑(ji)。硫化(hua)(hua)劑(ji)是各(ge)(ge)(ge)種(zhong)有機過(guo)(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物或加(jia)(jia)(jia)成(cheng)(cheng)反應催化(hua)(hua)劑(ji)。
加工成型方法如(ru)圖所示。一次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行高(gao)分子鏈的(de)交聯(lian)反應;二次(ci)硫(liu)化(hua)的(de)目的(de)是(shi)進行補充交聯(lian)、驅除(chu)硫(liu)化(hua)劑分解產物和其他揮發(fa)性化(hua)合(he)物以(yi)穩定(ding)硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各項性能。常用的(de)設(she)備有開放(fang)式煉膠(jiao)機(ji)(ji)、捏合(he)機(ji)(ji)及真(zhen)空密煉機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特(te)(te)征是(shi)高溫(wen)(wen)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅是(shi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)或某(mou)些合(he)成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在(zai)200℃以上(shang)的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表(biao)面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變(bian)化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)度一般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)(te)殊(shu)配(pei)方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優異(yi)。這對(dui)航空(kong)、宇(yu)航工業的(de)(de)意(yi)義重大。(3)耐(nai)(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫(zi)外線等十分穩定(ding),在(zai)不加任何添加劑(ji)的(de)(de)情況下,就具(ju)有優良(liang)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有優異(yi)的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈(yun)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好。(5)物(wu)理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下的(de)(de)物(wu)理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)差,但在(zai)150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下,其物(wu)理機(ji)(ji)械性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優于通(tong)(tong)用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及(ji)化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有中等的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體(ti)(ti)透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)空(kong)氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)體(ti)(ti)的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生(sheng)理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味,無(wu)嗅,與人體(ti)(ti)組織不粘(zhan)連,具(ju)有抗凝血作用(yong),對(dui)肌體(ti)(ti)組織的(de)(de)反應(ying)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)(te)別(bie)適(shi)合(he)作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中(zhong)國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)銷分別達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比(bi)分別增(zeng)(zeng)長(chang)4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)用(yong)量約達2.0萬(wan)t。根據觀研天(tian)下的(de)(de)新研究,增(zeng)(zeng)加有(you)(you)機(ji)硅(gui)材料在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)用(yong)量,可以大幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產(chan)(chan)量和單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量水平(ping)的(de)(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡(xiang)膠需求的(de)(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)牌(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部件實現自主(zhu)化(hua)(hua),《2012年(nian)度黨政機(ji)關公(gong)務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為自主(zhu)品(pin)牌(pai)擴(kuo)大在政府采(cai)購的(de)(de)市(shi)場份額(e),為改變目(mu)前國(guo)內政府采(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產(chan)(chan)品(pin)為主(zhu)的(de)(de)局面提供了(le)保障(zhang)。促進自主(zhu)品(pin)牌(pai)發展,國(guo)產(chan)(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)繁(fan)榮(rong)將(jiang)為汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠的(de)(de)應(ying)用(yong)提供有(you)(you)力(li)保障(zhang)。預(yu)測未來3年(nian),我(wo)國(guo)室溫硫化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠在汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)將(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)(zeng)長(chang)。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠是重要(yao)的(de)(de)(de)非石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠,約占非石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠消費量的(de)(de)(de)98%。但(dan)因為(wei)(wei)石(shi)油價(jia)(jia)格(ge)的(de)(de)(de)大(da)幅上漲,同時我(wo)國在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)關鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)產技術方(fang)面取得突破,有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)的(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)產技術在2005年前(qian)被幾家跨(kua)國公司壟斷(duan),但(dan)目(mu)前(qian)我(wo)國已(yi)發展成(cheng)為(wei)(wei)全球有(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體(ti)第1大(da)國,這2個方(fang)面原因使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)(de)價(jia)(jia)格(ge)從(cong)2011年起開(kai)(kai)始(shi)低于石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠,僅(jin)約為(wei)(wei)大(da)宗石(shi)油基橡(xiang)膠的(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉(lian)價(jia)(jia)的(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠,并開(kai)(kai)始(shi)大(da)規模替代石(shi)油基合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)膠。這將極大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產業的(de)(de)(de)市場(chang)空間(jian),同時將帶動(dong)硅(gui)(gui)油、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹(shu)脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)(gui)產品(pin)的(de)(de)(de)消費。