
硅橡膠是(shi)指主(zhu)鏈由硅和氧(yang)原(yuan)子(zi)交替構成(cheng),硅原(yuan)子(zi)上通(tong)(tong)常連有(you)兩個有(you)機基團的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。普通(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)主(zhu)要由含(han)甲基和少量(liang)乙烯基的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)硅氧(yang)鏈節組成(cheng)。苯基的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)可(ke)(ke)提高(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐高(gao)、低溫(wen)性(xing)能,三氟(fu)丙(bing)基及氰基的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)引(yin)入(ru)(ru)則可(ke)(ke)提高(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐溫(wen)及耐油(you)性(xing)能。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)耐低溫(wen)性(xing)能良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍能工作。引(yin)入(ru)(ru)苯基后,可(ke)(ke)達-73℃。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐熱性(xing)能也很突出,在(zai)180℃下可(ke)(ke)長期工作,稍高(gao)于200℃也能承受數周或(huo)更長時(shi)間(jian)仍有(you)彈性(xing),瞬時(shi)可(ke)(ke)耐300℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)好(hao),氧(yang)氣透過率在(zai)合(he)成(cheng)聚合(he)物中是(shi)較高(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。此(ci)外,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)還(huan)具(ju)有(you)生理惰性(xing)、不會導致凝血的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)突出特性(xing),因此(ci)在(zai)醫用領域應(ying)用廣泛(fan)。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類(lei)的(de)方法很(hen)多,通(tong)常按(an)固化(hua)前的(de)形態分(fen)為(wei)固體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體(ti)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所(suo)用單體(ti)的(de)不同,可分(fen)為(wei)甲基(ji)(ji)乙烯(xi)(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基(ji)(ji)苯基(ji)(ji)乙烯(xi)(xi)基(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性能和用途的(de)不同又(you)可分(fen)為(wei)通(tong)用型、超(chao)耐低溫(wen)型、超(chao)耐高溫(wen)型、高強力型、耐油型、醫用型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期是由美(mei)(mei)國以三氯化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合成(cheng)的(de)。1945年,硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品問世。1948年,采用(yong)高比表面積(ji)的(de)氣相法白炭黑補強的(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能(neng)躍(yue)升到實用(yong)階段,奠定(ding)了現(xian)代硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)技術的(de)基(ji)礎(chu)。從二甲(jia)基(ji)二氯硅(gui)烷合成(cheng)開始生產(chan)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國家(jia)有美(mei)(mei)國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中國等。中國硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業化(hua)研究(jiu)始于1957年,多(duo)家(jia)研究(jiu)所和企業陸續開發(fa)出各種(zhong)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底(di),中國硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產(chan)能(neng)力為135千噸,其中高溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡膠是(shi)指聚硅(gui)(gui)氧烷(wan)變成彈(dan)性體的(de)過(guo)(guo)程(cheng)是(shi)經過(guo)(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成型(xing)的(de)。它主要以高(gao)分(fen)子量的(de)聚甲基(ji)乙烯基(ji)硅(gui)(gui)氧烷(wan)為生膠,混入補強(qiang)填料(liao)、硫(liu)化(hua)劑等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)成彈(dan)性體。硅(gui)(gui)橡膠的(de)補強(qiang)主要是(shi)各種(zhong)類型(xing)的(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)化(hua)膠的(de)強(qiang)度(du)增加(jia)數十倍。有(you)時為了(le)降低成本(ben)或改善膠料(liao)性能及賦予硫(liu)化(hua)膠各種(zhong)特殊的(de)性能,也(ye)加(jia)入相應的(de)各種(zhong)添加(jia)劑。硫(liu)化(hua)劑是(shi)各種(zhong)有(you)機過(guo)(guo)氧化(hua)物或加(jia)成反應催化(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次硫(liu)化(hua)的(de)目(mu)的(de)是(shi)進行(xing)高(gao)分子(zi)鏈的(de)交(jiao)聯(lian)反應;二次硫(liu)化(hua)的(de)目(mu)的(de)是(shi)進行(xing)補(bu)充交(jiao)聯(lian)、驅(qu)除硫(liu)化(hua)劑分解產(chan)物(wu)和其(qi)他揮發性化(hua)合物(wu)以穩定硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)各項性能(neng)。常用的(de)設備(bei)有開放式煉膠(jiao)機(ji)、捏合機(ji)及(ji)真空密煉機(ji)。
主要性能
(1)高(gao)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)溫(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然常溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)強(qiang)度僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠或某些(xie)合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)半,但(dan)在(zai)200℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)環境下(xia)(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠仍能(neng)(neng)(neng)保持一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬度,且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃化(hua)溫(wen)度一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方(fang)可達-100℃,表明(ming)其(qi)低(di)溫(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這(zhe)對(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)氧、臭氧及紫外線等十分穩定,在(zai)不加(jia)任何(he)添(tian)加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)(xia)(xia),就具有優(you)良的(de)(de)(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠具有優(you)異的(de)(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)和耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好(hao)。(5)物(wu)理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠常溫(wen)下(xia)(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠差,但(dan)在(zai)150℃的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)(de)低(di)溫(wen)下(xia)(xia)(xia),其(qi)物(wu)理機(ji)械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于通(tong)用橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠。(6)耐油及化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠具有中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)(de)耐油、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)下(xia)(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠對(dui)空氣(qi)、氮、氧、二氧化(hua)碳等氣(qi)體的(de)(de)(de)(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠高(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理惰(duo)性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具有抗凝血作用,對(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應性(xing)(xing)(xing)非常少。特(te)別適合作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別(bie)達到1927.18萬輛和(he)1930.64萬輛,同比分別(bie)增(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約達2.0萬t。根據觀研天下的(de)(de)新研究,增(zeng)加有(you)機硅(gui)(gui)材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)方面的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以大(da)幅度提高汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)安(an)全性能,因(yin)此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)產(chan)量(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)提高都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加。國(guo)(guo)家鼓勵自主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)發展(zhan)(zhan),關(guan)鍵(jian)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)實現自主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關(guan)公務(wu)用(yong)車(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)型目錄(征求(qiu)意見稿(gao))》為(wei)自主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)擴大(da)在(zai)(zai)政府采購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前國(guo)(guo)內政府采購以合資品(pin)牌(pai)(pai)(pai)產(chan)品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面提供了保(bao)障。促(cu)進自主(zhu)品(pin)牌(pai)(pai)(pai)發展(zhan)(zhan),國(guo)(guo)產(chan)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)業的(de)(de)繁榮將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應(ying)用(yong)提供有(you)力(li)保(bao)障。預測未來3年(nian),我國(guo)(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)行業將(jiang)以年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)是重要的(de)(de)非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占非石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因(yin)為(wei)(wei)石(shi)油(you)(you)價格的(de)(de)大幅上漲,同時(shi)我國在硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)關鍵原料(liao)有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術(shu)方面取得突(tu)破,有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)產技術(shu)在2005年前被幾家跨(kua)國公司壟斷(duan),但目(mu)前我國已發展成(cheng)為(wei)(wei)全球有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)(dan)體(ti)第1大國,這2個方面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)價格從2011年起開始低于石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為(wei)(wei)大宗石(shi)油(you)(you)基(ji)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)(wei)廉價的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),并開始大規模替代石(shi)油(you)(you)基(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)。這將極大拓展有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業(ye)的(de)(de)市場空間(jian),同時(shi)將帶動(dong)硅(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品的(de)(de)消費。