
硅橡膠是指主(zhu)鏈(lian)由硅(gui)(gui)和(he)氧原子交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)原子上通常連有(you)兩個(ge)有(you)機基(ji)團的(de)(de)(de)(de)橡膠(jiao)。普通的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)主(zhu)要由含甲(jia)基(ji)和(he)少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)氧鏈(lian)節組(zu)成(cheng)。苯基(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)(yin)入可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐高(gao)(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)及氰(qing)基(ji)的(de)(de)(de)(de)引(yin)(yin)入則(ze)可(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐溫及耐油(you)性(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)耐低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍能(neng)工作(zuo)。引(yin)(yin)入苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)耐熱性(xing)(xing)能(neng)也很(hen)突出(chu),在180℃下(xia)可(ke)長(chang)期(qi)工作(zuo),稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也能(neng)承受數(shu)周或(huo)更(geng)長(chang)時間仍有(you)彈性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐300℃以(yi)上的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)好(hao),氧氣(qi)透過率(lv)在合成(cheng)聚合物中是較(jiao)高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)。此外,硅(gui)(gui)橡膠(jiao)還具有(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)、不(bu)會導致凝(ning)血的(de)(de)(de)(de)突出(chu)特性(xing)(xing),因此在醫用(yong)領域(yu)應用(yong)廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)分(fen)類的方法很多(duo),通常按(an)固(gu)化(hua)前的形態分(fen)為(wei)固(gu)體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)和液體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)為(wei)室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao);按(an)所用單體的不同,可(ke)分(fen)為(wei)甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao),甲基苯基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)、氟硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng);按(an)性(xing)能和用途的不同又可(ke)分(fen)為(wei)通用型、超耐(nai)(nai)低溫(wen)型、超耐(nai)(nai)高溫(wen)型、高強力型、耐(nai)(nai)油型、醫用型等(deng)等(deng)。
發展史
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期是由美(mei)國(guo)以三氯化(hua)(hua)鐵(tie)為催化(hua)(hua)劑合成(cheng)的(de)。1945年(nian)(nian),硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)問世。1948年(nian)(nian),采用(yong)高比表面積的(de)氣相法白(bai)炭(tan)黑補強的(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成(cheng)功,使(shi)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性(xing)能躍升(sheng)到實用(yong)階段,奠定了現代(dai)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)技術(shu)的(de)基礎(chu)。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)烷(wan)合成(cheng)開始生(sheng)產(chan)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)。俄羅(luo)斯、德國(guo)、日本、韓(han)國(guo)和中(zhong)(zhong)國(guo)等。中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業化(hua)(hua)研究始于(yu)1957年(nian)(nian),多家(jia)研究所和企業陸續開發出各種硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年(nian)(nian)底,中(zhong)(zhong)國(guo)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)產(chan)能力為135千(qian)噸,其中(zhong)(zhong)高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫(wen)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硅(gui)橡膠(jiao)是指聚硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)變成彈(dan)(dan)性體的(de)(de)過(guo)程(cheng)是經過(guo)高溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成型的(de)(de)。它主要以(yi)高分子量的(de)(de)聚甲基(ji)(ji)乙烯基(ji)(ji)硅(gui)氧(yang)(yang)烷(wan)為生膠(jiao),混(hun)入補(bu)強填料、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加熱加壓下(xia)硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)成彈(dan)(dan)性體。硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)補(bu)強主要是各種類型的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度增(zeng)加數十倍。有(you)時為了降(jiang)低(di)成本或改善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)膠(jiao)各種特殊(shu)的(de)(de)性能,也(ye)加入相(xiang)應的(de)(de)各種添加劑(ji)。硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是各種有(you)機過(guo)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)或加成反(fan)應催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加(jia)工成型方法如圖所(suo)示。一(yi)次(ci)硫化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)高(gao)分子鏈的(de)(de)交(jiao)聯(lian)反(fan)應;二次(ci)硫化(hua)的(de)(de)目的(de)(de)是進行(xing)補(bu)充交(jiao)聯(lian)、驅除硫化(hua)劑(ji)分解(jie)產物和(he)其他揮發(fa)性(xing)化(hua)合(he)物以穩定(ding)硫化(hua)膠的(de)(de)各項(xiang)性(xing)能。常用的(de)(de)設(she)備有開放式煉(lian)膠機、捏合(he)機及(ji)真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)(xian)著的(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一(yi)半,但(dan)在200℃以上的(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia)(xia),硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)(neng)保(bao)持一(yi)定的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和表面(mian)硬度(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)無明(ming)顯(xian)(xian)變化。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃(li)化溫(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)般為-70~-50℃,特(te)殊(shu)配(pei)方可達(da)-100℃,表明(ming)其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)航(hang)空、宇航(hang)工業的(de)(de)意義重大(da)。(3)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)、臭(chou)氧(yang)及(ji)(ji)紫(zi)外線等(deng)(deng)十(shi)分穩(wen)定,在不加任何添加劑的(de)(de)情(qing)況下(xia)(xia),就(jiu)具有(you)優(you)良的(de)(de)耐(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)(dian)氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)優(you)異的(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),耐(nai)電(dian)(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)電(dian)(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常(chang)好。(5)物(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常(chang)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)物(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但(dan)在150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia),其物(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)優(you)于(yu)通(tong)(tong)用橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)油(you)及(ji)(ji)化學試劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普(pu)通(tong)(tong)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具有(you)中等(deng)(deng)的(de)(de)耐(nai)油(you)、耐(nai)溶劑性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化碳等(deng)(deng)氣(qi)體的(de)(de)透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅,與人體組織不粘連(lian),具有(you)抗凝血(xue)作用,對(dui)肌體組織的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常(chang)少。特(te)別適合作為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)(che)產銷分別達到1927.18萬輛和(he)(he)1930.64萬輛,同(tong)比(bi)分別增(zeng)長4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)用量約(yue)達2.0萬t。根據(ju)觀(guan)研天下(xia)的(de)新研究,增(zeng)加有機硅材(cai)料(liao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)方(fang)面的(de)用量,可以大幅度(du)提(ti)高汽(qi)車(che)(che)(che)的(de)安全性(xing)能,因(yin)此,汽(qi)車(che)(che)(che)產量和(he)(he)單(dan)車(che)(che)(che)用量水平的(de)提(ti)高都將推動汽(qi)車(che)(che)(che)工業(ye)(ye)對硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)需求的(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自主品(pin)牌(pai)的(de)汽(qi)車(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)車(che)(che)(che)零(ling)部(bu)件(jian)實現自主化,《2012年(nian)度(du)黨政機關公務用車(che)(che)(che)選(xuan)用車(che)(che)(che)型目錄(征求意見稿)》為自主品(pin)牌(pai)擴大在(zai)政府采(cai)購的(de)市(shi)場份額,為改變目前國(guo)內(nei)政府采(cai)購以合資品(pin)牌(pai)產品(pin)為主的(de)局面提(ti)供了(le)保障。促進自主品(pin)牌(pai)發展,國(guo)產汽(qi)車(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)繁榮將為汽(qi)車(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)應用提(ti)供有力保障。預(yu)測(ce)未(wei)來3年(nian),我國(guo)室(shi)溫硫(liu)化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)車(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將以年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是(shi)重要的(de)(de)(de)(de)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約(yue)占(zhan)非(fei)石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的(de)(de)(de)(de)98%。但(dan)因(yin)為石(shi)油(you)價(jia)格的(de)(de)(de)(de)大幅上漲,同(tong)時我(wo)國在硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術方(fang)面取(qu)得(de)突(tu)破,有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技(ji)術在2005年(nian)前(qian)被幾(ji)家跨國公司壟斷,但(dan)目(mu)前(qian)我(wo)國已發展成(cheng)為全球(qiu)有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)單體第1大國,這(zhe)2個方(fang)面原因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)價(jia)格從2011年(nian)起開(kai)始(shi)低于石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約(yue)為大宗石(shi)油(you)基(ji)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉價(jia)的(de)(de)(de)(de)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)始(shi)大規模(mo)替代石(shi)油(you)基(ji)合(he)(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極大拓展有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)(de)市(shi)場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶聯劑和硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)(you)機(ji)硅(gui)(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)(de)消費。