硅橡膠是(shi)指主鏈由硅(gui)和(he)氧原子交替構成,硅(gui)原子上通常連有(you)兩個有(you)機(ji)基(ji)團的橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。普通的硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)主要由含甲基(ji)和(he)少量(liang)乙(yi)烯基(ji)的硅(gui)氧鏈節組成。苯基(ji)的引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的耐高(gao)(gao)、低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng),三氟丙基(ji)及(ji)氰基(ji)的引(yin)入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的耐溫(wen)及(ji)耐油性(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)耐低溫(wen)性(xing)(xing)能(neng)(neng)良好,一(yi)般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)(neng)工作。引(yin)入(ru)苯基(ji)后,可(ke)達-73℃。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的耐熱(re)性(xing)(xing)能(neng)(neng)也很突(tu)出,在(zai)180℃下可(ke)長期工作,稍高(gao)(gao)于200℃也能(neng)(neng)承受數(shu)周(zhou)或更長時間仍(reng)有(you)彈性(xing)(xing),瞬(shun)時可(ke)耐300℃以上的高(gao)(gao)溫(wen)。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過率在(zai)合(he)成聚合(he)物中是(shi)較高(gao)(gao)的。此(ci)外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)還(huan)具有(you)生(sheng)理惰性(xing)(xing)、不會導致凝(ning)血的突(tu)出特(te)性(xing)(xing),因(yin)此(ci)在(zai)醫(yi)用領(ling)域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分(fen)類的(de)(de)方法很多,通常按固(gu)化(hua)前的(de)(de)形態分(fen)為固(gu)體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按硫化(hua)溫度分(fen)為室溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫硫化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按所(suo)用(yong)單體的(de)(de)不同,可分(fen)為甲基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基(ji)(ji)(ji)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)烯(xi)基(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等(deng)(deng);按性能和用(yong)途的(de)(de)不同又可分(fen)為通用(yong)型(xing)、超(chao)耐(nai)低(di)溫型(xing)、超(chao)耐(nai)高溫型(xing)、高強力型(xing)、耐(nai)油型(xing)、醫用(yong)型(xing)等(deng)(deng)等(deng)(deng)。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)早期是由(you)美國(guo)(guo)(guo)(guo)以三氯(lv)化(hua)鐵為催(cui)化(hua)劑合成的(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)產品(pin)問(wen)世。1948年,采用高(gao)比表面(mian)積的(de)氣相法白(bai)炭黑補強的(de)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)研制成功,使硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)性能躍升到實用階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)基礎。從二甲(jia)基二氯(lv)硅(gui)(gui)(gui)(gui)烷合成開(kai)始生產硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)國(guo)(guo)(guo)(guo)家有美國(guo)(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)(guo)、日本、韓國(guo)(guo)(guo)(guo)和(he)中國(guo)(guo)(guo)(guo)等。中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)工業(ye)(ye)化(hua)研究始于1957年,多家研究所(suo)和(he)企業(ye)(ye)陸(lu)續開(kai)發出各種(zhong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中國(guo)(guo)(guo)(guo)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為135千噸,其中高(gao)溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅橡膠(jiao)(jiao)是指聚(ju)硅氧烷變成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)(xing)體的(de)(de)(de)過程(cheng)是經過高(gao)溫(wen)(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)型的(de)(de)(de)。它主要(yao)以高(gao)分子量(liang)的(de)(de)(de)聚(ju)甲(jia)基(ji)乙烯(xi)基(ji)硅氧烷為生(sheng)膠(jiao)(jiao),混(hun)入補強填(tian)料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)等(deng),在加熱加壓下硫(liu)(liu)化(hua)成(cheng)彈(dan)(dan)性(xing)(xing)體。硅橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)補強主要(yao)是各種(zhong)類型的(de)(de)(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)強度增加數十(shi)倍。有時為了(le)降(jiang)低成(cheng)本(ben)或(huo)改(gai)善膠(jiao)(jiao)料(liao)性(xing)(xing)能(neng)及賦予硫(liu)(liu)化(hua)膠(jiao)(jiao)各種(zhong)特(te)殊(shu)的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能(neng),也加入相應的(de)(de)(de)各種(zhong)添加劑(ji)。硫(liu)(liu)化(hua)劑(ji)是各種(zhong)有機過氧化(hua)物或(huo)加成(cheng)反應催化(hua)劑(ji)。
加工成型方法如圖所示。一次硫化的(de)目(mu)(mu)的(de)是進(jin)行高分(fen)子鏈的(de)交聯反應;二次硫化的(de)目(mu)(mu)的(de)是進(jin)行補充交聯、驅除(chu)硫化劑分(fen)解產物和其他揮發性化合物以穩定(ding)硫化膠的(de)各項性能。常用的(de)設備有開放(fang)式煉(lian)膠機、捏合機及(ji)真空密煉(lian)機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠顯(xian)著(zhu)的(de)(de)(de)(de)特征是高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)強(qiang)度(du)僅是天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠或(huo)某些合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環境下,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠仍能(neng)保持一定的(de)(de)(de)(de)柔韌(ren)性(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)和表面硬(ying)度(du),且力學性(xing)(xing)(xing)能(neng)無明顯(xian)變化(hua)。(2)低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠的(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度(du)一般為-70~-50℃,特殊配(pei)方(fang)可達(da)-100℃,表明其低溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)優異(yi)。這對航空(kong)、宇航工業(ye)的(de)(de)(de)(de)意義重大。(3)耐候性(xing)(xing)(xing)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定,在不(bu)(bu)加(jia)任何添加(jia)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下,就具有優良的(de)(de)(de)(de)耐候性(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠具有優異(yi)的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)能(neng),耐電(dian)暈(yun)性(xing)(xing)(xing)和耐電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)也(ye)非常好。(5)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠常溫(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)比(bi)通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低溫(wen)(wen)(wen)下,其物(wu)(wu)理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)優于通(tong)用橡(xiang)(xiang)膠。(6)耐油(you)及化(hua)學試(shi)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠具有中等的(de)(de)(de)(de)耐油(you)、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)(xing)能(neng)。(7)氣體(ti)透過性(xing)(xing)(xing)能(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠對空(kong)氣、氮、氧(yang)、二(er)氧(yang)化(hua)碳等氣體(ti)的(de)(de)(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)膠高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生(sheng)理(li)惰性(xing)(xing)(xing)。硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠無毒,無味,無嗅,與人體(ti)組織(zhi)(zhi)不(bu)(bu)粘連,具有抗(kang)凝血作(zuo)(zuo)用,對肌體(ti)組織(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)非常少。特別(bie)適(shi)合作(zuo)(zuo)為醫用材料。
硅橡膠的用量
據(ju)中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)協會統計,2012年,汽(qi)(qi)車(che)(che)產銷(xiao)分別(bie)達到1927.18萬(wan)輛和1930.64萬(wan)輛,同比分別(bie)增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)用(yong)量(liang)約達2.0萬(wan)t。根(gen)據(ju)觀研天下(xia)的(de)(de)(de)新(xin)研究,增(zeng)加有機硅(gui)(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)方面的(de)(de)(de)用(yong)量(liang),可(ke)以(yi)(yi)大(da)幅度提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)的(de)(de)(de)安全性能(neng),因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)產量(liang)和單車(che)(che)用(yong)量(liang)水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)工(gong)業(ye)對硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵自主(zhu)(zhu)品牌(pai)的(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)發(fa)展,關鍵(jian)汽(qi)(qi)車(che)(che)零部件(jian)實現自主(zhu)(zhu)化,《2012年度黨政機關公務用(yong)車(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)型目(mu)錄(征求意見(jian)稿(gao))》為自主(zhu)(zhu)品牌(pai)擴大(da)在(zai)政府(fu)采(cai)購的(de)(de)(de)市場份額,為改變(bian)目(mu)前國(guo)內政府(fu)采(cai)購以(yi)(yi)合資品牌(pai)產品為主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)局面提(ti)供了保(bao)障(zhang)。促進自主(zhu)(zhu)品牌(pai)發(fa)展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)繁榮將為汽(qi)(qi)車(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)應(ying)用(yong)提(ti)供有力保(bao)障(zhang)。預測未來3年,我國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)行業(ye)將以(yi)(yi)年均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)是重(zhong)要的非石油(you)基合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),約占非石油(you)基合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)消費量的98%。但(dan)因(yin)為石油(you)價(jia)(jia)(jia)格(ge)的大幅上漲,同時(shi)我國在(zai)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的關(guan)鍵原(yuan)料有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體的生產技術(shu)方面取得突破(po),有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體的生產技術(shu)在(zai)2005年(nian)(nian)前被幾家(jia)跨國公司壟斷,但(dan)目前我國已發展(zhan)成為全球(qiu)有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)單(dan)(dan)體第1大國,這(zhe)2個方面原(yuan)因(yin)使硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的價(jia)(jia)(jia)格(ge)從(cong)2011年(nian)(nian)起開(kai)始低于石油(you)基合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),僅約為大宗石油(you)基橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的80%~90%,成為廉價(jia)(jia)(jia)的合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),并(bing)開(kai)始大規(gui)模替代石油(you)基合成橡(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。這(zhe)將極(ji)大拓展(zhan)有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產業的市(shi)場空間,同時(shi)將帶動硅(gui)(gui)油(you)、硅(gui)(gui)烷偶(ou)聯劑(ji)和硅(gui)(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)(gui)產品的消費。