
硅橡膠是指主(zhu)鏈由硅(gui)(gui)(gui)和氧(yang)原子(zi)交替構(gou)成,硅(gui)(gui)(gui)原子(zi)上通(tong)常連有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)(ji)團的橡膠(jiao)。普(pu)通(tong)的硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)主(zhu)要由含甲基(ji)(ji)(ji)和少量乙烯基(ji)(ji)(ji)的硅(gui)(gui)(gui)氧(yang)鏈節(jie)組成。苯(ben)基(ji)(ji)(ji)的引(yin)(yin)入(ru)可(ke)(ke)(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的耐(nai)高(gao)(gao)(gao)、低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng),三氟丙(bing)基(ji)(ji)(ji)及(ji)氰基(ji)(ji)(ji)的引(yin)(yin)入(ru)則可(ke)(ke)(ke)提高(gao)(gao)(gao)硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的耐(nai)溫及(ji)耐(nai)油性(xing)(xing)(xing)能(neng)。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)耐(nai)低溫性(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao),一般在(zai)-55℃下仍(reng)能(neng)工(gong)作(zuo)。引(yin)(yin)入(ru)苯(ben)基(ji)(ji)(ji)后,可(ke)(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)(xing)能(neng)也(ye)(ye)很突(tu)出(chu),在(zai)180℃下可(ke)(ke)(ke)長(chang)期(qi)工(gong)作(zuo),稍高(gao)(gao)(gao)于200℃也(ye)(ye)能(neng)承受數(shu)周(zhou)或(huo)更(geng)長(chang)時間(jian)仍(reng)有(you)彈性(xing)(xing)(xing),瞬時可(ke)(ke)(ke)耐(nai)300℃以上的高(gao)(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的透氣(qi)性(xing)(xing)(xing)好(hao),氧(yang)氣(qi)透過率在(zai)合成聚(ju)合物中是較高(gao)(gao)(gao)的。此(ci)外,硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)(xing)(xing)、不會(hui)導(dao)致(zhi)凝血的突(tu)出(chu)特性(xing)(xing)(xing),因此(ci)在(zai)醫(yi)用(yong)領域(yu)應用(yong)廣(guang)泛。
主要品種
硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)(fen)類的(de)方法很多,通常按(an)固化(hua)前的(de)形態分(fen)(fen)為固體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)化(hua)溫(wen)度分(fen)(fen)為室溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),高溫(wen)硫(liu)化(hua)硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用單體的(de)不同,可(ke)分(fen)(fen)為甲基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟硅(gui)(gui),腈硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能(neng)和(he)用途(tu)的(de)不同又可(ke)分(fen)(fen)為通用型(xing)、超(chao)耐低溫(wen)型(xing)、超(chao)耐高溫(wen)型(xing)、高強力型(xing)、耐油型(xing)、醫用型(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早期(qi)是由美國(guo)(guo)(guo)以(yi)三(san)氯化鐵為催化劑合(he)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)。1945年(nian),硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年(nian),采用高(gao)比表面積的(de)(de)(de)氣相法白炭黑(hei)補強的(de)(de)(de)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)(yan)制成(cheng)(cheng)功,使硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)性能躍升到(dao)(dao)實用階段,奠定(ding)了現(xian)代硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產技(ji)術(shu)的(de)(de)(de)基(ji)(ji)礎。從二(er)(er)甲基(ji)(ji)二(er)(er)氯硅(gui)烷合(he)成(cheng)(cheng)開始生(sheng)(sheng)產硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)(guo)家(jia)(jia)有美國(guo)(guo)(guo)。俄羅斯、德國(guo)(guo)(guo)、日(ri)本、韓國(guo)(guo)(guo)和中(zhong)國(guo)(guo)(guo)等(deng)。中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)工業化研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)始于1957年(nian),多家(jia)(jia)研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)所和企業陸續開發出各種硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到(dao)(dao)2003年(nian)底,中(zhong)國(guo)(guo)(guo)硅(gui)橡膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生(sheng)(sheng)產能力為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫(wen)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷變成彈(dan)性體的(de)(de)過(guo)程是(shi)經過(guo)高溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)成型(xing)(xing)的(de)(de)。它主要以高分子量(liang)的(de)(de)聚(ju)甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)氧烷為(wei)生膠(jiao),混入(ru)補強填料、硫(liu)化(hua)劑等,在(zai)加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下硫(liu)化(hua)成彈(dan)性體。硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)補強主要是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)類型(xing)(xing)的(de)(de)白炭黑,可使硫(liu)化(hua)膠(jiao)的(de)(de)強度(du)增加(jia)(jia)數十倍(bei)。有時為(wei)了(le)降低成本(ben)或改善膠(jiao)料性能及賦予硫(liu)化(hua)膠(jiao)各(ge)(ge)種(zhong)特殊的(de)(de)性能,也加(jia)(jia)入(ru)相應的(de)(de)各(ge)(ge)種(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)化(hua)劑是(shi)各(ge)(ge)種(zhong)有機過(guo)氧化(hua)物或加(jia)(jia)成反應催化(hua)劑。
加(jia)工成(cheng)型方法如圖(tu)所示。一次硫化(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)行高分子(zi)鏈的(de)交聯反應;二(er)次硫化(hua)的(de)目(mu)的(de)是進(jin)行補充交聯、驅除硫化(hua)劑分解(jie)產物和其他揮發性化(hua)合物以(yi)穩定硫化(hua)膠的(de)各項性能。常(chang)用(yong)的(de)設備有(you)開(kai)放(fang)式煉膠機、捏(nie)合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)特(te)征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)穩定性(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)強度(du)僅是(shi)天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)半(ban),但在200℃以上的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)環境下,硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)保持一(yi)(yi)定的(de)(de)(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)、回彈性(xing)(xing)(xing)(xing)和表面硬度(du),且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)無明顯(xian)變化(hua)。(2)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)(de)(de)玻璃(li)化(hua)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)一(yi)(yi)般(ban)為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配(pei)方(fang)可(ke)達-100℃,表明其(qi)(qi)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)異。這對(dui)(dui)(dui)航空、宇航工業的(de)(de)(de)(de)意義重(zhong)大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)中(zhong)Si-O-Si鍵對(dui)(dui)(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及紫外線等十分穩定,在不(bu)加任(ren)何添加劑(ji)的(de)(de)(de)(de)情況下,就具(ju)有(you)優(you)良的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優(you)異的(de)(de)(de)(de)絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)電暈性(xing)(xing)(xing)(xing)和耐(nai)(nai)電弧性(xing)(xing)(xing)(xing)也非(fei)常好。(5)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)(wen)下的(de)(de)(de)(de)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)比通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)(de)(de)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)(wen)下,其(qi)(qi)物(wu)理機械性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)優(you)于(yu)通用(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油(you)及化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)。普通硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中(zhong)等的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)油(you)、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)(qi)體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)(wen)下硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)對(dui)(dui)(dui)空氣(qi)(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)(de)透氣(qi)(qi)性(xing)(xing)(xing)(xing)比天然橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍。(8)生理惰性(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)無毒,無味,無嗅(xiu),與人體組織不(bu)粘(zhan)連,具(ju)有(you)抗凝(ning)血作用(yong),對(dui)(dui)(dui)肌體組織的(de)(de)(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)非(fei)常少。特(te)別適(shi)合作為(wei)醫用(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)協(xie)會統計,2012年,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產銷分(fen)別達(da)到1927.18萬輛(liang)和(he)1930.64萬輛(liang),同比(bi)分(fen)別增(zeng)(zeng)長4.63%和(he)4.33%,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang)約(yue)達(da)2.0萬t。根據觀研天(tian)下的(de)(de)新研究(jiu),增(zeng)(zeng)加有機硅(gui)材料在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部(bu)件方(fang)面的(de)(de)用(yong)量(liang)(liang),可以大幅(fu)度提高(gao)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)的(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)產量(liang)(liang)和(he)單車(che)(che)(che)(che)用(yong)量(liang)(liang)水平的(de)(de)提高(gao)都將(jiang)推動汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)工(gong)業(ye)(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)需求的(de)(de)增(zeng)(zeng)加。國(guo)家鼓勵(li)自主(zhu)品(pin)牌的(de)(de)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)發展(zhan),關(guan)鍵汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)零部(bu)件實(shi)現自主(zhu)化(hua),《2012年度黨政(zheng)機關(guan)公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)型目(mu)錄(征求意見稿)》為(wei)自主(zhu)品(pin)牌擴(kuo)大在(zai)政(zheng)府采購的(de)(de)市場份額,為(wei)改(gai)變目(mu)前國(guo)內政(zheng)府采購以合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面提供(gong)了保障(zhang)。促(cu)進自主(zhu)品(pin)牌發展(zhan),國(guo)產汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)業(ye)(ye)的(de)(de)繁(fan)榮(rong)將(jiang)為(wei)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)應用(yong)提供(gong)有力保障(zhang)。預測未來3年,我(wo)國(guo)室溫(wen)硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)汽(qi)(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)行業(ye)(ye)將(jiang)以年均20%增(zeng)(zeng)長。
此外(wai),硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)是(shi)重要(yao)的(de)(de)(de)(de)非石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),約占(zhan)非石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)消費量(liang)的(de)(de)(de)(de)98%。但因為(wei)石(shi)(shi)油(you)價格的(de)(de)(de)(de)大(da)(da)(da)幅上(shang)漲,同(tong)時我(wo)國(guo)在(zai)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)關鍵原料有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技術(shu)方面(mian)取(qu)得突破,有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體的(de)(de)(de)(de)生產(chan)技術(shu)在(zai)2005年(nian)(nian)前(qian)被幾(ji)家跨國(guo)公(gong)司壟斷,但目(mu)前(qian)我(wo)國(guo)已發展成(cheng)為(wei)全球有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)單(dan)(dan)(dan)體第1大(da)(da)(da)國(guo),這(zhe)(zhe)2個(ge)方面(mian)原因使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)價格從2011年(nian)(nian)起開(kai)始低于石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),僅約為(wei)大(da)(da)(da)宗石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)80%~90%,成(cheng)為(wei)廉價的(de)(de)(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao),并開(kai)始大(da)(da)(da)規模替代石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)。這(zhe)(zhe)將極大(da)(da)(da)拓展有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)(de)(de)市場(chang)空間,同(tong)時將帶(dai)動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷偶聯劑和(he)硅(gui)樹脂等(deng)其他有(you)(you)機(ji)(ji)(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)(de)(de)(de)消費。