硅橡膠是指主鏈由(you)硅和(he)氧原子(zi)交(jiao)替構成,硅原子(zi)上通常(chang)連(lian)有(you)兩個有(you)機基(ji)(ji)團的(de)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠。普通的(de)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠主要由(you)含甲基(ji)(ji)和(he)少量乙烯基(ji)(ji)的(de)硅氧鏈節組成。苯基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)可(ke)提高(gao)(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)耐(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)(xing)能(neng),三氟丙基(ji)(ji)及氰基(ji)(ji)的(de)引(yin)入(ru)則可(ke)提高(gao)(gao)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)耐(nai)溫及耐(nai)油性(xing)(xing)能(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠耐(nai)低(di)溫性(xing)(xing)能(neng)良好,一般在-55℃下仍(reng)能(neng)工作。引(yin)入(ru)苯基(ji)(ji)后,可(ke)達-73℃。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)能(neng)也(ye)(ye)很突出,在180℃下可(ke)長(chang)(chang)期工作,稍(shao)高(gao)(gao)于200℃也(ye)(ye)能(neng)承受數(shu)周或更長(chang)(chang)時間仍(reng)有(you)彈(dan)性(xing)(xing),瞬時可(ke)耐(nai)300℃以上的(de)高(gao)(gao)溫。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠的(de)透氣性(xing)(xing)好,氧氣透過率在合成聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)。此外,硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠還具有(you)生理惰性(xing)(xing)、不會導致凝血的(de)突出特性(xing)(xing),因(yin)此在醫用領域(yu)應用廣泛。
主要品種
硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)分(fen)類的方法很多,通常按(an)固(gu)(gu)化(hua)前的形態分(fen)為固(gu)(gu)體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)和(he)液體硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)硫(liu)(liu)化(hua)溫(wen)(wen)度分(fen)為室溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),高(gao)溫(wen)(wen)硫(liu)(liu)化(hua)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao);按(an)所用單體的不同(tong),可(ke)分(fen)為甲基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao),甲基苯基乙(yi)烯(xi)基硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)、氟(fu)硅(gui),腈硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)(jiao)等;按(an)性能和(he)用途(tu)的不同(tong)又可(ke)分(fen)為通用型(xing)(xing)、超耐(nai)低溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、超耐(nai)高(gao)溫(wen)(wen)型(xing)(xing)、高(gao)強力型(xing)(xing)、耐(nai)油(you)型(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)早(zao)期是由(you)美國(guo)以三氯化鐵為(wei)催化劑合成的(de)(de)。1945年,硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)產品問世。1948年,采(cai)用高比表面積的(de)(de)氣(qi)相法白炭黑補強的(de)(de)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)研(yan)制成功(gong),使硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)性能躍升(sheng)到實(shi)用階(jie)段,奠定了現代硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產技術的(de)(de)基礎。從二(er)甲基二(er)氯硅(gui)烷(wan)合成開始生產硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)國(guo)家(jia)有(you)美國(guo)。俄羅斯、德國(guo)、日(ri)本、韓(han)國(guo)和中國(guo)等(deng)。中國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)的(de)(de)工業化研(yan)究(jiu)始于1957年,多家(jia)研(yan)究(jiu)所和企業陸續開發出各(ge)種硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)。到2003年底,中國(guo)硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)生產能力為(wei)135千(qian)噸,其中高溫膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)100千(qian)噸。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)硅(gui)橡(xiang)膠是(shi)指聚(ju)硅(gui)氧烷變(bian)成(cheng)彈性(xing)體(ti)的(de)(de)過程是(shi)經過高溫(110-170℃)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)型(xing)(xing)的(de)(de)。它主要以高分子量的(de)(de)聚(ju)甲基乙烯基硅(gui)氧烷為(wei)生膠,混(hun)入(ru)補強填料(liao)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑等(deng),在加(jia)(jia)熱加(jia)(jia)壓下(xia)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)體(ti)。硅(gui)橡(xiang)膠的(de)(de)補強主要是(shi)各(ge)種(zhong)(zhong)類型(xing)(xing)的(de)(de)白(bai)炭黑,可使硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠的(de)(de)強度增加(jia)(jia)數十倍。有(you)時為(wei)了降(jiang)低成(cheng)本或(huo)改(gai)善膠料(liao)性(xing)能及賦予硫(liu)(liu)化(hua)(hua)膠各(ge)種(zhong)(zhong)特殊的(de)(de)性(xing)能,也加(jia)(jia)入(ru)相應(ying)的(de)(de)各(ge)種(zhong)(zhong)添加(jia)(jia)劑。硫(liu)(liu)化(hua)(hua)劑是(shi)各(ge)種(zhong)(zhong)有(you)機過氧化(hua)(hua)物或(huo)加(jia)(jia)成(cheng)反(fan)應(ying)催(cui)化(hua)(hua)劑。
加工成型方法如圖所示。一次(ci)硫化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是進行高(gao)分(fen)(fen)子鏈的(de)(de)(de)交(jiao)聯(lian)(lian)反應;二次(ci)硫化(hua)(hua)的(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)是進行補充交(jiao)聯(lian)(lian)、驅除硫化(hua)(hua)劑分(fen)(fen)解產(chan)物和其他揮發性化(hua)(hua)合物以(yi)穩定硫化(hua)(hua)膠的(de)(de)(de)各項性能。常(chang)用(yong)的(de)(de)(de)設備有開放式煉膠機、捏合機及真空密煉機。
主要性能
(1)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯著(zhu)的(de)(de)特征是(shi)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),雖(sui)然(ran)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度僅(jin)是(shi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合成橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在200℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)環(huan)境下(xia),硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍(reng)能(neng)(neng)(neng)(neng)保持一定(ding)的(de)(de)柔韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、回(hui)彈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)表(biao)面硬度,且(qie)力學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)無(wu)明顯變(bian)化(hua)。(2)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)溫(wen)(wen)(wen)度一般為(wei)-70~-50℃,特殊配(pei)方可達(da)-100℃,表(biao)明其(qi)低(di)溫(wen)(wen)(wen)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優異。這對航(hang)(hang)空(kong)、宇(yu)航(hang)(hang)工業的(de)(de)意(yi)義(yi)重大。(3)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵對氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線等十分(fen)穩(wen)(wen)定(ding),在不加任何添加劑(ji)的(de)(de)情況(kuang)下(xia),就(jiu)具(ju)有(you)(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。(4)電(dian)氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)優異的(de)(de)絕(jue)緣(yuan)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng),耐(nai)(nai)電(dian)暈性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)耐(nai)(nai)電(dian)弧性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)也非常好(hao)。(5)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)(wen)下(xia)的(de)(de)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)比(bi)通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高(gao)(gao)溫(wen)(wen)(wen)和(he)-50℃的(de)(de)低(di)溫(wen)(wen)(wen)下(xia),其(qi)物理(li)機械(xie)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)油及(ji)化(hua)學試劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。普通(tong)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)(you)中等的(de)(de)耐(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。(7)氣體透過性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對空(kong)氣、氮(dan)、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)碳等氣體的(de)(de)透氣性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)比(bi)天(tian)然(ran)橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高(gao)(gao)出30-50倍(bei)。(8)生理(li)惰(duo)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。硅橡(xiang)(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒,無(wu)味(wei),無(wu)嗅,與人體組織(zhi)不粘連,具(ju)有(you)(you)抗凝血作(zuo)用(yong)(yong),對肌(ji)體組織(zhi)的(de)(de)反應性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)非常少。特別適合作(zuo)為(wei)醫用(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)車(che)(che)工業協會統計,2012年(nian),汽(qi)車(che)(che)產(chan)銷分別達(da)到1927.18萬(wan)(wan)輛和(he)(he)1930.64萬(wan)(wan)輛,同比分別增(zeng)長(chang)4.63%和(he)(he)4.33%,汽(qi)車(che)(che)工業硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)的(de)(de)用(yong)量約達(da)2.0萬(wan)(wan)t。根據觀研天下的(de)(de)新研究(jiu),增(zeng)加(jia)有機硅(gui)(gui)材料(liao)在汽(qi)車(che)(che)零部件方面(mian)的(de)(de)用(yong)量,可以大(da)(da)幅度提高汽(qi)車(che)(che)的(de)(de)安全性(xing)能,因此(ci),汽(qi)車(che)(che)產(chan)量和(he)(he)單車(che)(che)用(yong)量水平的(de)(de)提高都將推動汽(qi)車(che)(che)工業對硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)需求(qiu)的(de)(de)增(zeng)加(jia)。國(guo)家(jia)鼓勵自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)的(de)(de)汽(qi)車(che)(che)發展,關(guan)鍵汽(qi)車(che)(che)零部件實現自(zi)(zi)主(zhu)化,《2012年(nian)度黨政機關(guan)公務(wu)用(yong)車(che)(che)選(xuan)用(yong)車(che)(che)型目(mu)錄(征求(qiu)意見稿)》為(wei)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)擴大(da)(da)在政府采(cai)購的(de)(de)市場份額,為(wei)改變目(mu)前(qian)國(guo)內政府采(cai)購以合(he)資(zi)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)產(chan)品(pin)(pin)為(wei)主(zhu)的(de)(de)局面(mian)提供了保(bao)障。促進(jin)自(zi)(zi)主(zhu)品(pin)(pin)牌(pai)(pai)發展,國(guo)產(chan)汽(qi)車(che)(che)業的(de)(de)繁榮(rong)將為(wei)汽(qi)車(che)(che)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)應(ying)用(yong)提供有力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化硅(gui)(gui)橡膠(jiao)(jiao)在汽(qi)車(che)(che)行業將以年(nian)均20%增(zeng)長(chang)。
此外(wai),硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)是重要的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao),約占非(fei)石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)消(xiao)費量的(de)(de)98%。但因為石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)價格(ge)(ge)的(de)(de)大幅上(shang)漲,同(tong)時我國(guo)(guo)(guo)在硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)關鍵原料有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技(ji)術方面取得(de)突破,有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體的(de)(de)生產技(ji)術在2005年前被幾家(jia)跨國(guo)(guo)(guo)公司壟(long)斷,但目前我國(guo)(guo)(guo)已(yi)發(fa)展成(cheng)(cheng)(cheng)為全球有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)單體第1大國(guo)(guo)(guo),這2個方面原因使硅(gui)(gui)(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)價格(ge)(ge)從2011年起開(kai)始低于石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao),僅約為大宗石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基橡膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)(cheng)(cheng)為廉價的(de)(de)合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao),并開(kai)始大規(gui)模替代石(shi)(shi)(shi)油(you)(you)基合(he)(he)成(cheng)(cheng)(cheng)橡膠(jiao)。這將極(ji)大拓(tuo)展有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產業的(de)(de)市場空間,同(tong)時將帶動硅(gui)(gui)(gui)油(you)(you)、硅(gui)(gui)(gui)烷偶聯(lian)劑和硅(gui)(gui)(gui)樹脂等其(qi)他有機(ji)(ji)硅(gui)(gui)(gui)產品(pin)的(de)(de)消(xiao)費。