
硅橡膠是指主鏈由硅(gui)(gui)和氧(yang)(yang)(yang)原(yuan)子(zi)交(jiao)替構成(cheng),硅(gui)(gui)原(yuan)子(zi)上通(tong)常連(lian)有(you)兩個(ge)有(you)機基(ji)團的(de)(de)橡(xiang)膠(jiao)。普通(tong)的(de)(de)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)主要由含甲基(ji)和少量乙(yi)烯基(ji)的(de)(de)硅(gui)(gui)氧(yang)(yang)(yang)鏈節組成(cheng)。苯(ben)基(ji)的(de)(de)引入可(ke)(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)高(gao)(gao)、低(di)溫性(xing)能(neng)(neng),三(san)氟丙(bing)基(ji)及氰基(ji)的(de)(de)引入則(ze)可(ke)(ke)提(ti)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)溫及耐(nai)(nai)油性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)耐(nai)(nai)低(di)溫性(xing)能(neng)(neng)良好(hao),一般在-55℃下(xia)仍(reng)能(neng)(neng)工作(zuo)。引入苯(ben)基(ji)后,可(ke)(ke)達-73℃。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)耐(nai)(nai)熱性(xing)能(neng)(neng)也(ye)很突(tu)出,在180℃下(xia)可(ke)(ke)長(chang)期工作(zuo),稍高(gao)(gao)于200℃也(ye)能(neng)(neng)承受數周或更長(chang)時間仍(reng)有(you)彈性(xing),瞬時可(ke)(ke)耐(nai)(nai)300℃以上的(de)(de)高(gao)(gao)溫。硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)好(hao),氧(yang)(yang)(yang)氣(qi)透(tou)過率(lv)在合成(cheng)聚合物中是較高(gao)(gao)的(de)(de)。此(ci)外,硅(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)還具有(you)生理惰性(xing)、不會導致(zhi)凝血的(de)(de)突(tu)出特性(xing),因此(ci)在醫(yi)用領(ling)域(yu)應用廣(guang)泛。
主要品種
硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)分類的(de)(de)方法很多(duo),通(tong)(tong)常(chang)按(an)固(gu)化前(qian)的(de)(de)形(xing)態分為(wei)固(gu)體硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)和液體硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)硫化溫(wen)(wen)(wen)度分為(wei)室溫(wen)(wen)(wen)硫化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),高溫(wen)(wen)(wen)硫化硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao);按(an)所用單體的(de)(de)不同,可(ke)分為(wei)甲基乙烯基硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao),甲基苯基乙烯基硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)、氟硅,腈(jing)硅橡(xiang)膠(jiao)(jiao)(jiao)等;按(an)性能和用途(tu)的(de)(de)不同又(you)可(ke)分為(wei)通(tong)(tong)用型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐低溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、超(chao)耐高溫(wen)(wen)(wen)型(xing)(xing)(xing)、高強力(li)型(xing)(xing)(xing)、耐油型(xing)(xing)(xing)、醫用型(xing)(xing)(xing)等等。
發展史
硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)早期是(shi)由美(mei)國(guo)以三氯(lv)(lv)化(hua)鐵(tie)為催化(hua)劑合成(cheng)的(de)(de)。1945年,硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)產(chan)品問世。1948年,采(cai)用(yong)高(gao)比表面積(ji)的(de)(de)氣相(xiang)法白炭(tan)黑補強的(de)(de)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)研制成(cheng)功,使硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)性能(neng)躍升到實用(yong)階段,奠定了現代硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)技(ji)術的(de)(de)基礎(chu)。從二甲基二氯(lv)(lv)硅(gui)(gui)(gui)烷合成(cheng)開始生(sheng)產(chan)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)國(guo)家(jia)有美(mei)國(guo)。俄羅斯(si)、德國(guo)、日本、韓(han)國(guo)和中(zhong)國(guo)等。中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)工業化(hua)研究(jiu)始于(yu)1957年,多家(jia)研究(jiu)所和企業陸(lu)續開發(fa)出各種硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)。到2003年底,中(zhong)國(guo)硅(gui)(gui)(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)產(chan)能(neng)力(li)為135千噸,其中(zhong)高(gao)溫膠(jiao)100千噸。
高溫硫化硅橡膠
高(gao)溫硫(liu)化(hua)(hua)(hua)硅橡膠是(shi)(shi)指聚硅氧(yang)烷變(bian)成(cheng)彈性(xing)(xing)體(ti)的(de)過(guo)程是(shi)(shi)經過(guo)高(gao)溫(110-170℃)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)型的(de)。它(ta)主要以高(gao)分(fen)子量的(de)聚甲基乙烯基硅氧(yang)烷為生(sheng)膠,混入(ru)(ru)補(bu)(bu)強(qiang)填(tian)料(liao)、硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)等,在(zai)加(jia)熱加(jia)壓下硫(liu)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)彈性(xing)(xing)體(ti)。硅橡膠的(de)補(bu)(bu)強(qiang)主要是(shi)(shi)各種(zhong)類型的(de)白炭黑,可使(shi)硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠的(de)強(qiang)度增加(jia)數十倍。有時為了(le)降(jiang)低成(cheng)本或改善膠料(liao)性(xing)(xing)能(neng)及賦予硫(liu)化(hua)(hua)(hua)膠各種(zhong)特殊的(de)性(xing)(xing)能(neng),也加(jia)入(ru)(ru)相應的(de)各種(zhong)添加(jia)劑(ji)。硫(liu)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)是(shi)(shi)各種(zhong)有機過(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物(wu)或加(jia)成(cheng)反應催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)。
加工(gong)成型(xing)方法如圖所(suo)示。一次硫化(hua)的(de)(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)(de)是進行高分子(zi)鏈(lian)的(de)(de)(de)(de)交聯反(fan)應;二次硫化(hua)的(de)(de)(de)(de)目(mu)的(de)(de)(de)(de)是進行補(bu)充交聯、驅除硫化(hua)劑(ji)分解產(chan)物和其他揮發性(xing)化(hua)合(he)物以穩定硫化(hua)膠的(de)(de)(de)(de)各項性(xing)能。常用的(de)(de)(de)(de)設備有(you)開放式煉(lian)膠機(ji)(ji)、捏合(he)機(ji)(ji)及(ji)真空密煉(lian)機(ji)(ji)。
主要性能
(1)高溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)顯(xian)著的(de)(de)特(te)征是高溫(wen)(wen)穩定性(xing),雖然(ran)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強度(du)僅是天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)或某些合(he)成(cheng)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)一半,但在200℃以(yi)上的(de)(de)高溫(wen)(wen)環境(jing)下(xia)(xia),硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)仍能(neng)(neng)保持一定的(de)(de)柔(rou)韌性(xing)、回彈性(xing)和表(biao)面(mian)硬度(du),且力學(xue)性(xing)能(neng)(neng)無(wu)明顯(xian)變(bian)化(hua)(hua)。(2)低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)玻璃化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)一般為(wei)-70~-50℃,特(te)殊配方可達-100℃,表(biao)明其低溫(wen)(wen)性(xing)能(neng)(neng)優異。這對(dui)航空、宇(yu)航工業的(de)(de)意(yi)義重大(da)。(3)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中Si-O-Si鍵(jian)對(dui)氧(yang)、臭氧(yang)及(ji)紫外線等(deng)十(shi)分穩定,在不加任何添加劑的(de)(de)情況(kuang)下(xia)(xia),就具(ju)有(you)優良的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)。(4)電氣(qi)性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)優異的(de)(de)絕(jue)緣性(xing)能(neng)(neng),耐(nai)(nai)(nai)電暈性(xing)和耐(nai)(nai)(nai)電弧性(xing)也非(fei)常好(hao)。(5)物理機(ji)(ji)械性(xing)能(neng)(neng)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)常溫(wen)(wen)下(xia)(xia)的(de)(de)物理機(ji)(ji)械性(xing)能(neng)(neng)比通(tong)用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)差,但在150℃的(de)(de)高溫(wen)(wen)和-50℃的(de)(de)低溫(wen)(wen)下(xia)(xia),其物理機(ji)(ji)械性(xing)能(neng)(neng)優于通(tong)用(yong)(yong)(yong)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)。(6)耐(nai)(nai)(nai)油及(ji)化(hua)(hua)學(xue)試劑性(xing)。普通(tong)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)具(ju)有(you)中等(deng)的(de)(de)耐(nai)(nai)(nai)油、耐(nai)(nai)(nai)溶劑性(xing)能(neng)(neng)。(7)氣(qi)體透(tou)過性(xing)能(neng)(neng)。室溫(wen)(wen)下(xia)(xia)硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)對(dui)空氣(qi)、氮、氧(yang)、二氧(yang)化(hua)(hua)碳(tan)等(deng)氣(qi)體的(de)(de)透(tou)氣(qi)性(xing)比天然(ran)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)高出30-50倍。(8)生理惰性(xing)。硅(gui)(gui)(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)無(wu)毒(du),無(wu)味,無(wu)嗅,與人體組織(zhi)不粘連,具(ju)有(you)抗凝血作(zuo)(zuo)用(yong)(yong)(yong),對(dui)肌體組織(zhi)的(de)(de)反(fan)應性(xing)非(fei)常少。特(te)別適合(he)作(zuo)(zuo)為(wei)醫用(yong)(yong)(yong)材料。
硅橡膠的用量
據中國(guo)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)協會統計,2012年(nian),汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產銷分別(bie)達(da)到1927.18萬輛(liang)和1930.64萬輛(liang),同比分別(bie)增(zeng)長4.63%和4.33%,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)硅(gui)橡膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)用(yong)量約達(da)2.0萬t。根(gen)據觀研(yan)(yan)天(tian)下的(de)(de)(de)(de)新研(yan)(yan)究,增(zeng)加有(you)機(ji)硅(gui)材料在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件方面的(de)(de)(de)(de)用(yong)量,可以(yi)大幅度提(ti)高汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)的(de)(de)(de)(de)安全性能,因此,汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)產量和單車(che)(che)(che)(che)(che)(che)用(yong)量水(shui)平(ping)的(de)(de)(de)(de)提(ti)高都將推動汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)工業(ye)對硅(gui)橡膠(jiao)需(xu)求的(de)(de)(de)(de)增(zeng)加。國(guo)家鼓勵(li)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌的(de)(de)(de)(de)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)發展,關鍵汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)零部件實現自(zi)主(zhu)(zhu)化(hua),《2012年(nian)度黨政機(ji)關公務用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)選用(yong)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)型目錄(征(zheng)求意見稿)》為(wei)自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌擴(kuo)大在(zai)(zai)政府采(cai)購(gou)的(de)(de)(de)(de)市場份額,為(wei)改變目前國(guo)內政府采(cai)購(gou)以(yi)合資品(pin)牌產品(pin)為(wei)主(zhu)(zhu)的(de)(de)(de)(de)局面提(ti)供(gong)了(le)保(bao)障。促進自(zi)主(zhu)(zhu)品(pin)牌發展,國(guo)產汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)業(ye)的(de)(de)(de)(de)繁榮將為(wei)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)應用(yong)提(ti)供(gong)有(you)力保(bao)障。預測未來3年(nian),我國(guo)室溫硫化(hua)硅(gui)橡膠(jiao)在(zai)(zai)汽(qi)(qi)車(che)(che)(che)(che)(che)(che)行業(ye)將以(yi)年(nian)均20%增(zeng)長。
此外,硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)是重(zhong)要的(de)(de)非(fei)石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),約(yue)占非(fei)石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)消費量的(de)(de)98%。但因(yin)為石(shi)(shi)油(you)價(jia)格(ge)的(de)(de)大(da)幅(fu)上漲,同(tong)時(shi)我(wo)(wo)國在硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)關(guan)鍵原料有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技術方面取得突破(po),有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)的(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)技術在2005年前(qian)被幾家跨國公(gong)司壟斷,但目前(qian)我(wo)(wo)國已(yi)發展成(cheng)為全球有(you)機(ji)硅(gui)單(dan)體(ti)第1大(da)國,這2個方面原因(yin)使硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)價(jia)格(ge)從2011年起開(kai)始低于石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),僅(jin)約(yue)為大(da)宗石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)80%~90%,成(cheng)為廉(lian)價(jia)的(de)(de)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao),并開(kai)始大(da)規模(mo)替代石(shi)(shi)油(you)基(ji)(ji)合成(cheng)橡(xiang)膠(jiao)。這將極大(da)拓展有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)業的(de)(de)市場空間(jian),同(tong)時(shi)將帶動硅(gui)油(you)、硅(gui)烷(wan)偶聯(lian)劑和硅(gui)樹脂等其他有(you)機(ji)硅(gui)產(chan)品的(de)(de)消費。