當濃度較大時，則由于疏水基團互相作用而在金屬表面形成雙分子層吸附膜。表面活性劑濃(nong)度的增大可以提高其緩(huan)蝕(shi)(shi)效率，當濃(nong)度增大到(dao)使其在(zai)金屬表(biao)面達到(dao)飽(bao)和(he)吸附(fu)時，呈現出佳(jia)的緩(huan)蝕(shi)(shi)效率，對某(mou)系表(biao)面活性(xing)劑來(lai)說，緩(huan)蝕(shi)(shi)效率在(zai)臨界(jie)膠束(shu)濃(nong)度cmc附(fu)近達到(dao)大。?

疏(shu)水(shui)長(chang)(chang)鏈烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)對(dui)緩(huan)蝕作用的(de)(de)(de)(de)(de)影響比較(jiao)復雜(za)，當鏈長(chang)(chang)較(jiao)短(duan)及(ji)(ji)雜(za)原子(zi)上烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)較(jiao)少時，碳(tan)鏈的(de)(de)(de)(de)(de)加(jia)(jia)長(chang)(chang)及(ji)(ji)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)可(ke)使表面(mian)活(huo)性劑的(de)(de)(de)(de)(de)緩(huan)蝕作用提高(gao)(gao)。這是(shi)由于表面(mian)活(huo)性劑在金(jin)屬(shu)表面(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)是(shi)由雜(za)原子(zi)提供孤電子(zi)對(dui)與金(jin)屬(shu)表面(mian)的(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)離(li)子(zi)形成配位鍵(jian)，烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)是(shi)斥(chi)電子(zi)基(ji)(ji)(ji)，碳(tan)鏈的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)長(chang)(chang)及(ji)(ji)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)多可(ke)提高(gao)(gao)斥(chi)電子(zi)效應(ying)，使雜(za)原子(zi)上的(de)(de)(de)(de)(de)電子(zi)云密度增(zeng)大(da)，使得(de)形成的(de)(de)(de)(de)(de)配位鍵(jian)更加(jia)(jia)穩固，有(you)利于提高(gao)(gao)緩(huan)蝕效率。但碳(tan)鏈太長(chang)(chang)的(de)(de)(de)(de)(de)表面(mian)活(huo)性劑溶解(jie)度下(xia)降，使其在腐蝕介質中的(de)(de)(de)(de)(de)濃度達不到飽和(he)吸(xi)附(fu)所需的(de)(de)(de)(de)(de)濃度，所以達到一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)鏈長(chang)(chang)后，再進一(yi)步增(zeng)加(jia)(jia)碳(tan)原子(zi)數(shu)，緩(huan)蝕效率反而下(xia)降。? 

表面活性(xing)劑(ji)(ji)分(fen)子(zi)中具(ju)有親(qin)(qin)油(you)基(ji)和親(qin)(qin)水基(ji)，為兩(liang)親(qin)(qin)分(fen)子(zi)。水是強(qiang)極性(xing)液(ye)體，當表面活性(xing)劑(ji)(ji)溶于水中時，根據極性(xing)相(xiang)似相(xiang)引﹑極性(xing)相(xiang)異相(xiang)斥(chi)原(yuan)理，其親(qin)(qin)水基(ji)與(yu)水相(xiang)引而(er)溶于水，其親(qin)(qin)油(you)基(ji)與(yu)水相(xiang)斥(chi)而(er)離(li)開水，結果表面活性(xing)劑(ji)(ji)分(fen)子(zi)(或(huo)離(li)子(zi))吸(xi)附(fu)在兩(liang)相(xiang)界(jie)(jie)面上(shang)(shang)，使(shi)兩(liang)相(xiang)間的界(jie)(jie)面張力降(jiang)低。表面活性(xing)劑(ji)(ji)分(fen)子(zi)(或(huo)離(li)子(zi))在界(jie)(jie)面上(shang)(shang)吸(xi)附(fu)越(yue)多(duo)，界(jie)(jie)面張力降(jiang)低越(yue)大。

表面(mian)(mian)活性劑(ji)在金屬(shu)表面(mian)(mian)發(fa)生吸(xi)(xi)附(fu)時，其親水(shui)基團(tuan)吸(xi)(xi)附(fu)在金屬(shu)表面(mian)(mian)上，因(yin)親水(shui)集團(tuan)的性質(zhi)不同(tong)，而與金屬(shu)表面(mian)(mian)發(fa)生物理吸(xi)(xi)附(fu)或(huo)者化學吸(xi)(xi)附(fu)。不同(tong)的表面(mian)(mian)活性劑(ji)在金屬(shu)表面(mian)(mian)上的吸(xi)(xi)附(fu)遵循不同(tong)的吸(xi)(xi)附(fu)等(deng)溫式，表面(mian)(mian)活性劑(ji)濃(nong)度低時，在金屬(shu)表面(mian)(mian)形成單分子吸(xi)(xi)附(fu)層(ceng)，疏水(shui)的非極性部(bu)分在水(shui)溶液中形成一層(ceng)斥水(shui)的屏障覆蓋(gai)著金屬(shu)表面(mian)(mian)。