當濃度較大時,則由于疏水基團互相作用而在金屬表面形成雙分子層吸附膜。表面活性劑濃度(du)的(de)增大可以提(ti)高(gao)其緩(huan)(huan)蝕效(xiao)(xiao)率,當濃度(du)增大到(dao)使其在金(jin)屬(shu)表面(mian)達(da)到(dao)飽和吸附時,呈現出佳的(de)緩(huan)(huan)蝕效(xiao)(xiao)率,對(dui)某系(xi)表面(mian)活性(xing)劑來說,緩(huan)(huan)蝕效(xiao)(xiao)率在臨界(jie)膠束濃度(du)cmc附近達(da)到(dao)大。?
疏水長(chang)鏈烷(wan)基(ji)對緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)作(zuo)(zuo)用的(de)(de)(de)影響比較復雜(za),當鏈長(chang)較短(duan)及雜(za)原(yuan)(yuan)子(zi)上烷(wan)基(ji)較少時,碳(tan)鏈的(de)(de)(de)加(jia)長(chang)及烷(wan)基(ji)的(de)(de)(de)增加(jia)可使表(biao)(biao)面活(huo)性劑(ji)的(de)(de)(de)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)作(zuo)(zuo)用提高(gao)。這是由(you)于表(biao)(biao)面活(huo)性劑(ji)在金(jin)屬表(biao)(biao)面的(de)(de)(de)吸(xi)附是由(you)雜(za)原(yuan)(yuan)子(zi)提供孤電(dian)子(zi)對與金(jin)屬表(biao)(biao)面的(de)(de)(de)金(jin)屬離子(zi)形(xing)成配位鍵,烷(wan)基(ji)是斥電(dian)子(zi)基(ji),碳(tan)鏈的(de)(de)(de)增長(chang)及烷(wan)基(ji)的(de)(de)(de)增多(duo)可提高(gao)斥電(dian)子(zi)效(xiao)應,使雜(za)原(yuan)(yuan)子(zi)上的(de)(de)(de)電(dian)子(zi)云密度增大,使得形(xing)成的(de)(de)(de)配位鍵更加(jia)穩固,有利于提高(gao)緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效(xiao)率(lv)。但碳(tan)鏈太(tai)長(chang)的(de)(de)(de)表(biao)(biao)面活(huo)性劑(ji)溶解度下(xia)降,使其在腐(fu)蝕(shi)(shi)介(jie)質中的(de)(de)(de)濃度達不到飽和吸(xi)附所需的(de)(de)(de)濃度,所以(yi)達到一定(ding)的(de)(de)(de)鏈長(chang)后,再進(jin)一步增加(jia)碳(tan)原(yuan)(yuan)子(zi)數,緩(huan)(huan)(huan)蝕(shi)(shi)效(xiao)率(lv)反而下(xia)降。?
表面活性(xing)劑分子(zi)(zi)中具(ju)有親(qin)油基和親(qin)水(shui)(shui)(shui)基,為兩親(qin)分子(zi)(zi)。水(shui)(shui)(shui)是強(qiang)極(ji)性(xing)液體,當表面活性(xing)劑溶(rong)于水(shui)(shui)(shui)中時,根(gen)據極(ji)性(xing)相(xiang)(xiang)(xiang)似相(xiang)(xiang)(xiang)引﹑極(ji)性(xing)相(xiang)(xiang)(xiang)異相(xiang)(xiang)(xiang)斥(chi)原理,其親(qin)水(shui)(shui)(shui)基與水(shui)(shui)(shui)相(xiang)(xiang)(xiang)引而溶(rong)于水(shui)(shui)(shui),其親(qin)油基與水(shui)(shui)(shui)相(xiang)(xiang)(xiang)斥(chi)而離開水(shui)(shui)(shui),結果表面活性(xing)劑分子(zi)(zi)(或離子(zi)(zi))吸(xi)(xi)附(fu)在(zai)兩相(xiang)(xiang)(xiang)界(jie)(jie)面上,使兩相(xiang)(xiang)(xiang)間的界(jie)(jie)面張(zhang)力降低。表面活性(xing)劑分子(zi)(zi)(或離子(zi)(zi))在(zai)界(jie)(jie)面上吸(xi)(xi)附(fu)越多,界(jie)(jie)面張(zhang)力降低越大。
表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性劑在(zai)(zai)金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)發生吸附(fu)時,其親(qin)(qin)水基團吸附(fu)在(zai)(zai)金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)上(shang),因親(qin)(qin)水集(ji)團的性質不同,而與金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)發生物理吸附(fu)或者化學吸附(fu)。不同的表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性劑在(zai)(zai)金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)上(shang)的吸附(fu)遵循(xun)不同的吸附(fu)等溫式,表(biao)(biao)面(mian)(mian)活(huo)性劑濃度(du)低時,在(zai)(zai)金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)形成單分(fen)子吸附(fu)層(ceng),疏水的非極性部分(fen)在(zai)(zai)水溶液中形成一層(ceng)斥水的屏障覆蓋(gai)著金(jin)屬(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)。