封端聚(ju)醚的(de)合成方法—揚州(zhou)晨化科技集團(tuan)
制(zhi)備含有(you)雙烷基封(feng)端聚醚可采取多種方法，概括起(qi)來主要有(you)以下幾種路線(xian)：
(1) 將端羥基(ji)飽(bao)和(he)聚醚(mi)和(he)不飽(bao)和(he)鹵(lu)代(dai)烴反(fan)應，以不飽(bao)和(he)烴基(ji)封(feng)(feng)端。但該方法封(feng)(feng)端轉化(hua)(hua)率較低，同時(shi)低碳(tan)醇和(he)環氧化(hua)(hua)物反(fan)應生成聚醚(mi)時(shi)，會(hui)生成5～10％的二(er)烯(xi)基(ji)物質，再(zai)和(he)烯(xi)丙基(ji)鹵(lu)封(feng)(feng)端反(fan)應時(shi)，會(hui)生成二(er)烯(xi)基(ji)化(hua)(hua)合物，進(jin)行硅氫化(hua)(hua)反(fan)應時(shi)會(hui)引(yin)起(qi)交聯作用，使黏度增(zeng)加(jia)。故常通過不飽(bao)和(he)低碳(tan)醇合成不飽(bao)和(he)聚醚(mi)，再(zai)進(jin)行酯化(hua)(hua)或醚(mi)化(hua)(hua)封(feng)(feng)端[9]。
(2) 將端(duan)(duan)(duan)羥基不(bu)飽(bao)和聚(ju)(ju)醚(mi)在酸性條件下(xia)和酸酐進(jin)(jin)行酯化(hua)(hua)封(feng)端(duan)(duan)(duan)或(huo)在堿性條件下(xia)與(yu)鹵代烴進(jin)(jin)行醚(mi)化(hua)(hua)封(feng)端(duan)(duan)(duan)反(fan)應(ying)(ying)。酯化(hua)(hua)封(feng)端(duan)(duan)(duan)由于酯鍵的不(bu)穩定(ding)，易發(fa)生水解，在生產、儲存和使(shi)用(yong)(yong)的過程中仍不(bu)能避免(mian)交聯等副(fu)反(fan)應(ying)(ying)的發(fa)生。而(er)采用(yong)(yong)醚(mi)化(hua)(hua)封(feng)端(duan)(duan)(duan)可以避免(mian)以上副(fu)反(fan)應(ying)(ying)的發(fa)生。醚(mi)化(hua)(hua)封(feng)端(duan)(duan)(duan)工藝方(fang)法簡單，封(feng)端(duan)(duan)(duan)劑便宜(yi)易得。一般的醚(mi)化(hua)(hua)反(fan)應(ying)(ying)需2步進(jin)(jin)行，用(yong)(yong)雙(shuang)金(jin)屬氰化(hua)(hua)物催化(hua)(hua)劑(MMC)合成(cheng)烯(xi)丙基聚(ju)(ju)醚(mi)，采用(yong)(yong)一步法合成(cheng)較(jiao)高(gao)封(feng)端(duan)(duan)(duan)率(lv)的封(feng)端(duan)(duan)(duan)聚(ju)(ju)醚(mi)。為進(jin)(jin)一步提高(gao)封(feng)端(duan)(duan)(duan)率(lv)，有文獻(xian)報道，利用(yong)(yong)特殊的反(fan)應(ying)(ying)器—薄(bo)膜蒸發(fa)器能生成(cheng)雙(shuang)鍵破壞少(shao)，色澤淺(qian)，封(feng)端(duan)(duan)(duan)率(lv)達(da)99％ 的高(gao)封(feng)端(duan)(duan)(duan)率(lv)含烯(xi)基聚(ju)(ju)醚(mi)。
(3) Williamson醚合(he)成法[8] 
傳統的Williamson醚合成法(fa)中要預先(xian)將醇(chun)與Na（或(huo)NaH）作用生成醇(chun)鈉，然后(hou)和鹵(lu)代(dai)烷反應。用鈉和氫(qing)化(hua)鈉作為封端劑反應活(huo)性(xing)相對活(huo)躍，反應效果很好，但是由(you)于他(ta)們和聚醚反應激(ji)烈，容易(yi)發(fa)生危(wei)險(xian)，所(suo)以(yi)在這(zhe)里我們選擇(ze)氫(qing)氧化(hua)鈉和甲(jia)醇(chun)鈉作為封端反應的催(cui)化(hua)劑，反應條件溫和，易(yi)控制。
ROH + Na → RONa + 1/2 H2
RONa + R‘X → ROR’ + NaX
在此(ci)反(fan)(fan)應(ying)過(guo)程(cheng)中，有氣體產生并排(pai)出(chu)，使反(fan)(fan)應(ying)向右進(jin)行。與(yu)醇反(fan)(fan)應(ying)生成醇鈉的物(wu)質還(huan)有NaH，CH3ONa，NaOH等。NaH，CH3ONa由于價格(ge)高(gao)，經濟上不合算，故(gu)而使用(yong)較少(shao)。NaOH由于價格(ge)便宜，使用(yong)方便而被大量使用(yong)。
此反(fan)(fan)應(ying)為(wei)固(gu)，液(ye)兩相反(fan)(fan)應(ying)，固(gu)體氫氧化鈉不(bu)溶于(yu)有機相，反(fan)(fan)應(ying)過程中生(sheng)成水(shui)，在(zai)水(shui)存在(zai)的(de)(de)條(tiao)件下此反(fan)(fan)應(ying)可逆，影響(xiang)反(fan)(fan)應(ying)向右進行。因而(er)在(zai)醚(mi)合(he)成發展過程中逐步(bu)引入(ru)相轉(zhuan)移催化劑。常用的(de)(de)鹵代烷有氯代烷，溴代烷，碘代烷。氯代烷由于(yu)毒性小，價格較(jiao)合(he)理而(er)被(bei)廣泛(fan)使用。近來(lai)，醚(mi)的(de)(de)合(he)成可以在(zai)相轉(zhuan)移催化劑條(tiao)件下進行，反(fan)(fan)應(ying)條(tiao)件緩和，操(cao)作簡便(bian)，縮短時間，提高收率。

資訊來源：磷系阻燃劑 供應商 揚州晨化