封端聚醚的合成方法—揚州晨(chen)化科(ke)技集團
制(zhi)備含有雙烷(wan)基封(feng)端(duan)聚(ju)醚可采取(qu)多(duo)種方法，概括起(qi)來(lai)主要有以下幾種路線：
(1) 將端(duan)(duan)(duan)羥基(ji)飽(bao)(bao)和聚醚和不飽(bao)(bao)和鹵代(dai)烴(jing)反(fan)應(ying)(ying)，以不飽(bao)(bao)和烴(jing)基(ji)封(feng)端(duan)(duan)(duan)。但該方(fang)法封(feng)端(duan)(duan)(duan)轉化(hua)率較低，同時(shi)(shi)低碳(tan)醇和環氧化(hua)物(wu)反(fan)應(ying)(ying)生成(cheng)聚醚時(shi)(shi)，會生成(cheng)5～10％的二烯(xi)基(ji)物(wu)質，再(zai)(zai)和烯(xi)丙(bing)基(ji)鹵封(feng)端(duan)(duan)(duan)反(fan)應(ying)(ying)時(shi)(shi)，會生成(cheng)二烯(xi)基(ji)化(hua)合物(wu)，進行硅氫化(hua)反(fan)應(ying)(ying)時(shi)(shi)會引起交(jiao)聯作(zuo)用，使(shi)黏度增加。故常(chang)通過(guo)不飽(bao)(bao)和低碳(tan)醇合成(cheng)不飽(bao)(bao)和聚醚，再(zai)(zai)進行酯化(hua)或醚化(hua)封(feng)端(duan)(duan)(duan)[9]。
(2) 將端(duan)(duan)(duan)(duan)羥(qian)基(ji)(ji)不(bu)飽和聚(ju)醚(mi)(mi)在酸(suan)(suan)性條件下和酸(suan)(suan)酐進行(xing)(xing)酯(zhi)(zhi)化(hua)(hua)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)或在堿性條件下與鹵代烴進行(xing)(xing)醚(mi)(mi)化(hua)(hua)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)反(fan)(fan)應。酯(zhi)(zhi)化(hua)(hua)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)由于酯(zhi)(zhi)鍵的(de)(de)不(bu)穩定，易(yi)(yi)發生(sheng)水解(jie)，在生(sheng)產、儲存(cun)和使(shi)用(yong)(yong)的(de)(de)過程中(zhong)仍不(bu)能避(bi)免交聯等(deng)副(fu)(fu)反(fan)(fan)應的(de)(de)發生(sheng)。而采用(yong)(yong)醚(mi)(mi)化(hua)(hua)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)可以(yi)避(bi)免以(yi)上副(fu)(fu)反(fan)(fan)應的(de)(de)發生(sheng)。醚(mi)(mi)化(hua)(hua)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)工(gong)藝方法(fa)簡單，封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)劑(ji)便宜易(yi)(yi)得。一般的(de)(de)醚(mi)(mi)化(hua)(hua)反(fan)(fan)應需2步進行(xing)(xing)，用(yong)(yong)雙(shuang)金屬氰化(hua)(hua)物催化(hua)(hua)劑(ji)(MMC)合成烯丙基(ji)(ji)聚(ju)醚(mi)(mi)，采用(yong)(yong)一步法(fa)合成較高(gao)(gao)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)率(lv)的(de)(de)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)聚(ju)醚(mi)(mi)。為進一步提高(gao)(gao)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)率(lv)，有文獻報(bao)道，利用(yong)(yong)特殊的(de)(de)反(fan)(fan)應器—薄(bo)膜蒸發器能生(sheng)成雙(shuang)鍵破壞少，色(se)澤淺，封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)率(lv)達99％ 的(de)(de)高(gao)(gao)封(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)端(duan)(duan)(duan)(duan)率(lv)含烯基(ji)(ji)聚(ju)醚(mi)(mi)。
(3) Williamson醚合成(cheng)法[8] 
傳統(tong)的Williamson醚(mi)合(he)成(cheng)法中要預先將醇與(yu)Na（或NaH）作用生(sheng)成(cheng)醇鈉(na)，然(ran)后和鹵代烷反(fan)(fan)應(ying)。用鈉(na)和氫(qing)化鈉(na)作為(wei)封(feng)(feng)端劑(ji)反(fan)(fan)應(ying)活(huo)性相(xiang)對活(huo)躍，反(fan)(fan)應(ying)效果很好，但是由于(yu)他們(men)和聚醚(mi)反(fan)(fan)應(ying)激烈(lie)，容易發生(sheng)危(wei)險(xian)，所以在(zai)這(zhe)里我(wo)們(men)選(xuan)擇(ze)氫(qing)氧化鈉(na)和甲醇鈉(na)作為(wei)封(feng)(feng)端反(fan)(fan)應(ying)的催(cui)化劑(ji)，反(fan)(fan)應(ying)條(tiao)件(jian)溫和，易控制。
ROH + Na → RONa + 1/2 H2
RONa + R‘X → ROR’ + NaX
在此反(fan)應過程中，有(you)氣體(ti)產(chan)生(sheng)并(bing)排出，使(shi)反(fan)應向右進行。與醇(chun)反(fan)應生(sheng)成醇(chun)鈉的物質還(huan)有(you)NaH，CH3ONa，NaOH等。NaH，CH3ONa由于(yu)價(jia)格高，經濟上不合算(suan)，故而(er)使(shi)用較少(shao)。NaOH由于(yu)價(jia)格便(bian)宜(yi)，使(shi)用方(fang)便(bian)而(er)被大量(liang)使(shi)用。
此反(fan)(fan)應(ying)為固(gu)(gu)，液兩相反(fan)(fan)應(ying)，固(gu)(gu)體氫(qing)氧化鈉不溶于有機相，反(fan)(fan)應(ying)過(guo)程(cheng)中生成(cheng)水(shui)，在水(shui)存在的(de)條件(jian)(jian)下此反(fan)(fan)應(ying)可(ke)逆(ni)，影(ying)響(xiang)反(fan)(fan)應(ying)向(xiang)右進行。因而在醚合成(cheng)發展過(guo)程(cheng)中逐(zhu)步(bu)引入相轉移(yi)催(cui)化劑(ji)。常用的(de)鹵代(dai)烷有氯代(dai)烷，溴代(dai)烷，碘代(dai)烷。氯代(dai)烷由于毒性小，價格(ge)較合理而被廣泛使用。近來，醚的(de)合成(cheng)可(ke)以在相轉移(yi)催(cui)化劑(ji)條件(jian)(jian)下進行，反(fan)(fan)應(ying)條件(jian)(jian)緩和，操作(zuo)簡便(bian)，縮短時間，提高收(shou)率。

資訊來源：磷系阻燃劑 供應商 揚州晨化