表面活性劑在(zai)工業規模生產聚合(he)物的(de)(de)乳化聚合(he)過程中(zhong)起著(zhu)重要作(zuo)用(yong)。乳化聚合(he)需要4種成分(fen)：水、單(dan)(dan)體、表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)和引發(fa)劑(ji)。表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)在(zai)系統中(zhong)的(de)(de)濃度(du)(du)應大于臨界(jie)膠束濃度(du)(du)，以保(bao)證形(xing)成膠東。這(zhe)些膠束內部能(neng)增溶一(yi)部分(fen)單(dan)(dan)體。另一(yi)部分(fen)單(dan)(dan)體以分(fen)子(zi)狀態同表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)分(fen)子(zi)溶解(jie)在(zai)水相中(zhong)，其(qi)余(yu)大部分(fen)（90%以上）單(dan)(dan)體在(zai)機(ji)械攪拌(ban)的(de)(de)作(zuo)用(yong)下形(xing)成微滴，并被其(qi)余(yu)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)分(fen)子(zi)穩(wen)定化。

通過適當作(zuo)用，一般是加熱使引發劑分解(jie)成(cheng)自由基(ji)。這些自由基(ji)與體(ti)(ti)相(xiang)中(zhong)的(de)單(dan)體(ti)(ti)反應生成(cheng)二聚物(wu)或三(san)聚物(wu)基(ji)，后者與膠束(shu)相(xiang)遇的(de)幾率(lv)大(da)于與單(dan)體(ti)(ti)微滴(di)相(xiang)遇的(de)幾率(lv)，因為膠束(shu)的(de)總(zong)表(biao)面積(ji)(ji)比單(dan)體(ti)(ti)微滴(di)總(zong)表(biao)面積(ji)(ji)大(da)得多。

單(dan)體(ti)然后供給這(zhe)些活(huo)(huo)化(hua)膠束，聚(ju)合(he)反應由此(ci)通過(guo)單(dan)體(ti)或失(shi)活(huo)(huo)膠束的擴(kuo)散而蔓(man)延。活(huo)(huo)性膠束繼續增長，結(jie)果變成聚(ju)合(he)物(wu)粒子(zi)與其表面(mian)吸(xi)附的表面(mian)活(huo)(huo)性劑組成復雜結(jie)構。此(ci)過(guo)程繼續到所有單(dan)體(ti)都被消耗。聚(ju)合(he)物(wu)粒子(zi)因離子(zi)型表面(mian)活(huo)(huo)性劑的靜電斥力或非離子(zi)表面(mian)活(huo)(huo)性劑的位阻力作用(yong)或兩者的共同作用(yong)而穩定化(hua)或保持(chi)分(fen)離。

乳化聚合(he)中使(shi)用的(de)表面活性(xing)劑的(de)數(shu)量和種類對聚合(he)物(wu)(wu)的(de)穩定性(xing)、潔(jie)凈(jing)度(du)、粒(li)徑、粘度(du)、潤濕能力等性(xing)能均(jun)有(you)影響。表面活性(xing)劑的(de)用量不足(zu)（濃度(du)低于CMC），表面活性(xing)劑的(de)HLB值不適當或表面活性(xing)劑電荷不適當都(dou)會生成聚合(he)物(wu)(wu)凝塊或使(shi)反應器內的(de)物(wu)(wu)料完全固化。

無論(lun)使用(yong)(yong)哪種(zhong)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)，表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)用(yong)(yong)量(liang)越大(da)，生成的聚(ju)合(he)物(wu)(wu)粒子(zi)(zi)越小，一般聚(ju)合(he)物(wu)(wu)粒子(zi)(zi)較小的樹脂粘度(du)較高。乳化聚(ju)合(he)用(yong)(yong)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)主要(yao)根據聚(ju)合(he)物(wu)(wu)的用(yong)(yong)途選擇(ze)。制造涂料用(yong)(yong)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)通常配(pei)合(he)使用(yong)(yong)陰離子(zi)(zi)和(he)非(fei)離子(zi)(zi)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)。僅用(yong)(yong)非(fei)離子(zi)(zi)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)制造的水(shui)性(xing)(xing)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)有(you)沉淀或絮凝傾向，不過非(fei)離子(zi)(zi)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)可以提(ti)供(gong)剪切穩定(ding)性(xing)(xing)。表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)劑(ji)(ji)(ji)在乳化聚(ju)合(he)反(fan)應系統中的總濃度(du)以聚(ju)合(he)物(wu)(wu)為基準介于(yu)0.10%和(he)5.0%之間。