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表面活性劑在反應過程中基本不變可以重復使用

2020-12-21 10:30:30
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表面活性劑在反應過程中基本不變,可以重復使用。而且它的用量非常小,但小到多少才為合適,還需通過實驗根據不同的情況來定。例如在生產聚2,5-二丁氧基對苯乙炔時,產物的產率隨活性劑用量的增加先上升后下降,這是由于在水相中形成的活性單體需借助于PTC的作用而被轉移到有機相中參與聚合,所以一開始產率隨PTC 用量的增加而呈上升趨勢,但當 PTC用量超過一定限度后,體系濃度加大,十分粘稠,不利于單體轉移反應,導致聚合產率下降。


表面活性劑


表面活性劑的種類和結構對反應結果的影響也很大,還是以聚2,5- 二丁氧基對苯乙炔的反應為例,溴鹽作為PTC時產率較高,丁基季銨鹽優于甲基季銨鹽,如芐基三乙基氯化銨由于苯基取代了四甲基氯化銨中的一個甲基,其催化效果優于四甲基氯化銨,而與四甲基溴化銨的效果相當。

表面活性劑在各個電化學方面的作用使人們想到了能否通過在直接電合成中加入表面活性劑來提高反應的電流效率和轉化率。實驗證明在某些體系中是可行的,如草酸電解還原反應、電還原丙烯腈制備已二腈對硝基聯二苯的電還原回等,都通過加入季銨鹽提高了反應效率。

但是,實驗也發現并不是所有的表面活性劑都會對反應產生正面效應,比如說a -氨基腈的陽極氫化合成反應的研究結果表明:活性四乙基對甲苯磺酸胺、四丁基溴化銨可協助氰根離子在兩相之間的轉移,使收率提高;添加高氯酸鋰雖可增加溶液的導電性,但對反應的收率和選擇性無顯著影響;加入四丁基碘化銨后則由于碘離子的氧化電位較低而優先氧化,電流大部分消耗于碘離子的氧化過程中,因'而導致反應的收率較低;添加高氯酸鋰-聚乙二醇(400)、十三烷基磺酸鈉使收率降低,這是因為聚乙二醇的粘度大,十二烷基磺酸鈉會導致大量泡沫產生,不利于傳質。因而,只可以說在電化學反應體系中加入合適的表面活性劑對提高反應的收率和選擇性是有益的。



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