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表面活性劑在反應過程中基本不變可以重復使用

2020-12-21 10:30:30
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表面活性劑在反(fan)應(ying)過(guo)程中基本(ben)不(bu)(bu)變(bian),可以重復使用(yong)(yong)。而且它(ta)的用(yong)(yong)量非(fei)常小,但(dan)小到多少才(cai)為合(he)適,還需通(tong)過(guo)實驗根據不(bu)(bu)同的情況(kuang)來定(ding)。例如(ru)在生產(chan)(chan)(chan)聚2,5-二丁氧(yang)基對苯乙炔時,產(chan)(chan)(chan)物的產(chan)(chan)(chan)率隨活性劑用(yong)(yong)量的增加(jia)先上(shang)升后(hou)下降,這是(shi)由(you)于在水相中形成的活性單體(ti)(ti)需借助于PTC的作用(yong)(yong)而被(bei)轉移到有機相中參與(yu)聚合(he),所以一(yi)(yi)開始產(chan)(chan)(chan)率隨PTC 用(yong)(yong)量的增加(jia)而呈上(shang)升趨勢,但(dan)當 PTC用(yong)(yong)量超過(guo)一(yi)(yi)定(ding)限度后(hou),體(ti)(ti)系(xi)濃度加(jia)大(da),十(shi)分粘稠,不(bu)(bu)利于單體(ti)(ti)轉移反(fan)應(ying),導致聚合(he)產(chan)(chan)(chan)率下降。


表面活性劑


表面(mian)活性(xing)劑(ji)的種類(lei)和結構對(dui)反應結果的影(ying)響也很大,還是以聚2,5- 二丁(ding)氧基(ji)對(dui)苯(ben)乙炔的反應為例,溴鹽作為PTC時產(chan)率較高,丁(ding)基(ji)季銨(an)鹽優于(yu)(yu)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)季銨(an)鹽,如芐基(ji)三(san)乙基(ji)氯化(hua)銨(an)由(you)于(yu)(yu)苯(ben)基(ji)取代了四(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)氯化(hua)銨(an)中的一個甲(jia)(jia)(jia)基(ji),其(qi)催(cui)化(hua)效果優于(yu)(yu)四(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)氯化(hua)銨(an),而與四(si)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)溴化(hua)銨(an)的效果相當。

表面活性劑(ji)在(zai)各個電(dian)(dian)化學(xue)方面的作(zuo)用使人們想到(dao)了(le)能否通過(guo)在(zai)直(zhi)接電(dian)(dian)合成中加(jia)入(ru)表面活性劑(ji)來提(ti)高(gao)反應(ying)的電(dian)(dian)流(liu)效(xiao)率(lv)(lv)和轉化率(lv)(lv)。實驗證明在(zai)某些體(ti)系中是(shi)可行的,如(ru)草(cao)酸電(dian)(dian)解(jie)還(huan)(huan)原反應(ying)、電(dian)(dian)還(huan)(huan)原丙烯腈(jing)制備已二腈(jing)對(dui)硝(xiao)基聯二苯的電(dian)(dian)還(huan)(huan)原回等(deng),都通過(guo)加(jia)入(ru)季銨鹽提(ti)高(gao)了(le)反應(ying)效(xiao)率(lv)(lv)。

但(dan)是,實驗(yan)也發現并(bing)不(bu)是所(suo)有的表(biao)面活性(xing)(xing)劑(ji)都會對反(fan)(fan)(fan)應(ying)產生(sheng)正面效應(ying),比如說(shuo)a -氨基(ji)腈的陽(yang)極(ji)氫(qing)化合成反(fan)(fan)(fan)應(ying)的研究(jiu)結(jie)果表(biao)明:活性(xing)(xing)四(si)乙基(ji)對甲苯磺酸(suan)胺、四(si)丁基(ji)溴化銨可(ke)(ke)協助氰(qing)根離子在兩相之間的轉(zhuan)移,使收(shou)(shou)率(lv)(lv)(lv)提高;添(tian)加(jia)高氯酸(suan)鋰雖可(ke)(ke)增(zeng)加(jia)溶液的導電(dian)性(xing)(xing),但(dan)對反(fan)(fan)(fan)應(ying)的收(shou)(shou)率(lv)(lv)(lv)和(he)選擇性(xing)(xing)無顯(xian)著影響;加(jia)入(ru)四(si)丁基(ji)碘(dian)(dian)化銨后(hou)則由于(yu)碘(dian)(dian)離子的氧化電(dian)位較(jiao)低(di)而優先氧化,電(dian)流大(da)部分消耗于(yu)碘(dian)(dian)離子的氧化過程(cheng)中,因(yin)'而導致(zhi)反(fan)(fan)(fan)應(ying)的收(shou)(shou)率(lv)(lv)(lv)較(jiao)低(di);添(tian)加(jia)高氯酸(suan)鋰-聚乙二(er)醇(400)、十三烷基(ji)磺酸(suan)鈉使收(shou)(shou)率(lv)(lv)(lv)降低(di),這是因(yin)為聚乙二(er)醇的粘度(du)大(da),十二(er)烷基(ji)磺酸(suan)鈉會導致(zhi)大(da)量泡沫產生(sheng),不(bu)利于(yu)傳(chuan)質。因(yin)而,只可(ke)(ke)以說(shuo)在電(dian)化學反(fan)(fan)(fan)應(ying)體系中加(jia)入(ru)合適(shi)的表(biao)面活性(xing)(xing)劑(ji)對提高反(fan)(fan)(fan)應(ying)的收(shou)(shou)率(lv)(lv)(lv)和(he)選擇性(xing)(xing)是有益的。



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