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表面活性劑在反應過程中基本不變可以重復使用

2020-12-21 10:30:30
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表面活性劑在(zai)反應過程(cheng)中(zhong)基(ji)本不(bu)(bu)變,可以重復使(shi)用。而(er)且它的(de)用量(liang)非常小,但小到多少才為合(he)適,還需通(tong)過實驗根據不(bu)(bu)同的(de)情況來定。例如(ru)在(zai)生產(chan)聚2,5-二丁氧基(ji)對苯(ben)乙炔時,產(chan)物的(de)產(chan)率隨活性劑用量(liang)的(de)增加(jia)先上(shang)升(sheng)后(hou)下降,這是由于(yu)在(zai)水相中(zhong)形(xing)成的(de)活性單(dan)體(ti)需借助于(yu)PTC的(de)作(zuo)用而(er)被(bei)轉移到有機相中(zhong)參與聚合(he),所(suo)以一開始(shi)產(chan)率隨PTC 用量(liang)的(de)增加(jia)而(er)呈(cheng)上(shang)升(sheng)趨(qu)勢(shi),但當 PTC用量(liang)超過一定限度后(hou),體(ti)系濃(nong)度加(jia)大,十分粘稠,不(bu)(bu)利于(yu)單(dan)體(ti)轉移反應,導致(zhi)聚合(he)產(chan)率下降。


表面活性劑


表面活性劑的(de)(de)種類和結構(gou)對(dui)(dui)反(fan)應結果(guo)(guo)的(de)(de)影(ying)響也很(hen)大,還是以(yi)聚2,5- 二丁氧基對(dui)(dui)苯乙炔的(de)(de)反(fan)應為例,溴(xiu)鹽(yan)作為PTC時產(chan)率較高,丁基季(ji)銨鹽(yan)優于甲(jia)(jia)(jia)基季(ji)銨鹽(yan),如(ru)芐基三乙基氯(lv)(lv)化(hua)(hua)銨由于苯基取(qu)代了四(si)甲(jia)(jia)(jia)基氯(lv)(lv)化(hua)(hua)銨中的(de)(de)一個甲(jia)(jia)(jia)基,其催化(hua)(hua)效(xiao)果(guo)(guo)優于四(si)甲(jia)(jia)(jia)基氯(lv)(lv)化(hua)(hua)銨,而與四(si)甲(jia)(jia)(jia)基溴(xiu)化(hua)(hua)銨的(de)(de)效(xiao)果(guo)(guo)相當(dang)。

表面(mian)活性(xing)劑在(zai)各個(ge)電(dian)化(hua)學方(fang)面(mian)的作用(yong)使人們想到(dao)了能否通(tong)過在(zai)直(zhi)接電(dian)合(he)成中(zhong)加入表面(mian)活性(xing)劑來提(ti)高反(fan)應的電(dian)流效率(lv)和轉化(hua)率(lv)。實驗證明在(zai)某些體系中(zhong)是可行的,如草酸電(dian)解(jie)還(huan)原(yuan)(yuan)反(fan)應、電(dian)還(huan)原(yuan)(yuan)丙(bing)烯腈制備(bei)已二腈對硝基聯二苯的電(dian)還(huan)原(yuan)(yuan)回等,都通(tong)過加入季銨鹽提(ti)高了反(fan)應效率(lv)。

但是(shi)(shi),實驗也發現并(bing)不是(shi)(shi)所有的(de)(de)(de)(de)表(biao)面活性劑都會對反(fan)應(ying)產生正(zheng)面效應(ying),比如說(shuo)a -氨基(ji)腈的(de)(de)(de)(de)陽極(ji)氫(qing)化(hua)(hua)合成反(fan)應(ying)的(de)(de)(de)(de)研(yan)究結果表(biao)明:活性四乙基(ji)對甲(jia)苯磺酸(suan)胺、四丁基(ji)溴化(hua)(hua)銨可協助氰(qing)根離子(zi)在兩(liang)相之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)轉移,使收(shou)率(lv)提(ti)高;添(tian)加(jia)高氯(lv)酸(suan)鋰雖可增加(jia)溶液的(de)(de)(de)(de)導電性,但對反(fan)應(ying)的(de)(de)(de)(de)收(shou)率(lv)和(he)選擇性無顯著影響;加(jia)入(ru)四丁基(ji)碘(dian)化(hua)(hua)銨后則由于(yu)碘(dian)離子(zi)的(de)(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)電位較低(di)而優先氧(yang)化(hua)(hua),電流大部(bu)分消耗于(yu)碘(dian)離子(zi)的(de)(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)過程(cheng)中(zhong),因(yin)'而導致反(fan)應(ying)的(de)(de)(de)(de)收(shou)率(lv)較低(di);添(tian)加(jia)高氯(lv)酸(suan)鋰-聚乙二(er)(er)醇(chun)(400)、十三烷基(ji)磺酸(suan)鈉(na)(na)使收(shou)率(lv)降(jiang)低(di),這是(shi)(shi)因(yin)為聚乙二(er)(er)醇(chun)的(de)(de)(de)(de)粘度(du)大,十二(er)(er)烷基(ji)磺酸(suan)鈉(na)(na)會導致大量(liang)泡沫產生,不利于(yu)傳質。因(yin)而,只可以說(shuo)在電化(hua)(hua)學(xue)反(fan)應(ying)體(ti)系中(zhong)加(jia)入(ru)合適的(de)(de)(de)(de)表(biao)面活性劑對提(ti)高反(fan)應(ying)的(de)(de)(de)(de)收(shou)率(lv)和(he)選擇性是(shi)(shi)有益的(de)(de)(de)(de)。



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