表面活性劑隨(sui)水(shui)(shui)溶(rong)液的(de)(de)(de)(de)濃度變化在溶(rong)液中(zhong)形成(cheng)膠團有(you)一個變化的(de)(de)(de)(de)過(guo)程(cheng),溶(rong)液中(zhong)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)濃度極(ji)低時即極(ji)稀溶(rong)液時,空(kong)氣和水(shui)(shui)幾乎是(shi)直接(jie)接(jie)觸著(zhu),水(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)張力下降(jiang)不多(duo),接(jie)近(jin)純水(shui)(shui)狀態,水(shui)(shui)中(zhong)只有(you)不多(duo)的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)分(fen)(fen)子,當稍微增加表(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)濃度時,表(biao)面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)分(fen)(fen)子就(jiu)會(hui)很快(kuai)聚集到(dao)水(shui)(shui)面(mian)(mian),其(qi)對水(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)遮蓋使(shi)水(shui)(shui)和空(kong)氣的(de)(de)(de)(de)接(jie)觸減少,溶(rong)液的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)張力急劇下降(jiang)。
而在(zai)水中的(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)有一(yi)部(bu)分(fen)聚集在(zai)一(yi)起,這(zhe)些表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)的(de)憎水基互相靠在(zai)一(yi)起,開始(shi)形成小膠團,隨著表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)濃(nong)度(du)(du)逐(zhu)漸增加(jia),當表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)的(de)溶(rong)液達到飽和吸附時(shi),液面(mian)(mian)(mian)開始(shi)形成緊密(mi)排列的(de)單分(fen)子膜。當溶(rong)液的(de)濃(nong)度(du)(du)達到表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)的(de)膠團濃(nong)度(du)(du)時(shi),溶(rong)液的(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)張力降至低值。
如果在溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)(de)濃(nong)度(du)(du)達(da)到(dao)臨界膠團濃(nong)度(du)(du)之后,再繼續增(zeng)加(jia)表(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑,雖(sui)然溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)(de)濃(nong)度(du)(du)增(zeng)加(jia),但溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)張力幾(ji)乎不再下降(jiang),此時(shi)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中的(de)(de)膠團數目和聚集數增(zeng)加(jia),溶(rong)(rong)(rong)液(ye)體系(xi)是(shi)由膠團組成(cheng)的(de)(de),納(na)米粉(fen)體合成(cheng)所(suo)利用的(de)(de)微反(fan)應器(qi)就是(shi)此時(shi)的(de)(de)膠團, 然后體系(xi)漸漸向形(xing)成(cheng)液(ye)晶狀(zhuang)態變化。表(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑的(de)(de)水溶(rong)(rong)(rong)液(ye)在濃(nong)度(du)(du)達(da)到(dao)CMC時(shi), 表(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑會隨其濃(nong)度(du)(du)的(de)(de)增(zeng)加(jia)形(xing)成(cheng)膠團,這一現(xian)(xian)(xian)象體現(xian)(xian)(xian)在表(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑的(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)張力與濃(nong)度(du)(du)曲線(r-1gc曲線) 上出(chu)現(xian)(xian)(xian)轉折點,而溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)(de)其他物理化學(xue)性(xing)質出(chu)現(xian)(xian)(xian)非(fei)理想(xiang)性(xing)。
對于離子型表面活性劑,其形成的膠團帶有較高的電荷,由于靜電引力的作用,在膠團周圍會吸引一些反離子,使一部分正、負電荷互相抵消。但在膠團形成高電荷后,反離子形成的離子霧的阻滯力大大增加,利用這一點可以調整納米粉體的分散性。由于這兩個原因,使得溶液的當量電導在CMC之后隨濃度的增加迅速下降,因此, 該點也被用于測量表面活性劑的臨界膠束濃度。
離(li)子(zi)型表面活性劑膠團的(de)(de)(de)(de)結構(gou)為(wei)球形膠團,由內核、外殼和擴(kuo)散雙電層(ceng)組成,離(li)子(zi)型表面活性劑的(de)(de)(de)(de)內核由類(lei)似于(yu)液態烴疏(shu)水的(de)(de)(de)(de)碳(tan)(tan)氫(qing)鏈構(gou)成,其(qi)直徑約l~2.8nm。由于(yu)鄰近極性基(ji)-CH2- 帶有一定的(de)(de)(de)(de)極性,內核的(de)(de)(de)(de)周(zhou)圍仍有部分水分子(zi)存(cun)在,因此(ci)膠團內核中還含有較多的(de)(de)(de)(de)滲透水,此(ci)時,這種-CH2- 基(ji)團并不完(wan)全(quan)是加入液態的(de)(de)(de)(de)碳(tan)(tan)氫(qing)鏈組成的(de)(de)(de)(de)內核,而(er)是作為(wei)非液態膠團外殼的(de)(de)(de)(de)一部分。 ?