表面活性劑在金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)發生(sheng)吸(xi)附(fu)時(shi)(shi),其親(qin)水(shui)基團(tuan)吸(xi)附(fu)在金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)上,因親(qin)水(shui)集(ji)團(tuan)的(de)(de)性質不(bu)(bu)(bu)同,而與金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)發生(sheng)物(wu)理吸(xi)附(fu)或者化學(xue)吸(xi)附(fu)。不(bu)(bu)(bu)同的(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑在金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)上的(de)(de)吸(xi)附(fu)遵循不(bu)(bu)(bu)同的(de)(de)吸(xi)附(fu)等溫式,表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑濃(nong)度(du)低(di)時(shi)(shi),在金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)形成(cheng)單分子吸(xi)附(fu)層,疏水(shui)的(de)(de)非極性部分在水(shui)溶液中形成(cheng)一層斥水(shui)的(de)(de)屏障覆蓋著金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)。當濃(nong)度(du)較大(da)時(shi)(shi),則由于(yu)疏水(shui)基團(tuan)互相(xiang)作用而在金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)形成(cheng)雙分子層吸(xi)附(fu)膜(mo)。表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑濃(nong)度(du)的(de)(de)增大(da)可以提高其緩(huan)蝕(shi)效(xiao)率(lv)(lv),當濃(nong)度(du)增大(da)到使其在金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)達(da)到飽和吸(xi)附(fu)時(shi)(shi),呈現出佳的(de)(de)緩(huan)蝕(shi)效(xiao)率(lv)(lv),對某系表(biao)(biao)面(mian)(mian)(mian)活(huo)性劑來(lai)說,緩(huan)蝕(shi)效(xiao)率(lv)(lv)在臨界膠束濃(nong)度(du)cmc附(fu)近達(da)到大(da)。?
疏水長(chang)(chang)鏈(lian)烷(wan)基(ji)對(dui)緩(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)作(zuo)用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)影響比(bi)較復雜,當鏈(lian)長(chang)(chang)較短(duan)及雜原(yuan)子(zi)(zi)(zi)(zi)上(shang)烷(wan)基(ji)較少時,碳鏈(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)加長(chang)(chang)及烷(wan)基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)加可(ke)使(shi)(shi)表(biao)面活(huo)性(xing)劑的(de)(de)(de)(de)(de)緩(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)作(zuo)用(yong)提(ti)高(gao)。這(zhe)是(shi)由于表(biao)面活(huo)性(xing)劑在金(jin)屬表(biao)面的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附是(shi)由雜原(yuan)子(zi)(zi)(zi)(zi)提(ti)供(gong)孤電子(zi)(zi)(zi)(zi)對(dui)與金(jin)屬表(biao)面的(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)屬離子(zi)(zi)(zi)(zi)形成配(pei)位鍵(jian),烷(wan)基(ji)是(shi)斥電子(zi)(zi)(zi)(zi)基(ji),碳鏈(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)長(chang)(chang)及烷(wan)基(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)增(zeng)多可(ke)提(ti)高(gao)斥電子(zi)(zi)(zi)(zi)效應,使(shi)(shi)雜原(yuan)子(zi)(zi)(zi)(zi)上(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)電子(zi)(zi)(zi)(zi)云密度(du)增(zeng)大,使(shi)(shi)得形成的(de)(de)(de)(de)(de)配(pei)位鍵(jian)更加穩固,有利于提(ti)高(gao)緩(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)效率。但碳鏈(lian)太長(chang)(chang)的(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面活(huo)性(xing)劑溶解度(du)下降,使(shi)(shi)其在腐蝕(shi)(shi)(shi)介質中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)達不到飽和吸(xi)附所需的(de)(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du),所以達到一定的(de)(de)(de)(de)(de)鏈(lian)長(chang)(chang)后(hou),再(zai)進一步增(zeng)加碳原(yuan)子(zi)(zi)(zi)(zi)數,緩(huan)(huan)蝕(shi)(shi)(shi)效率反而下降。?
在(zai)鍍鉻時電流效率極低(di)(10%~15%),而且使用(yong)不溶性鉛陽極,通電后兩極產(chan)生大量的(de)氫和(he)氧,容易(yi)產(chan)生有害(hai)的(de)鉻酸(suan)(suan)煙霧(wu)鉻霧(wu)污染環境(jing),危害(hai)操作(zuo)人員的(de)健(jian)康,而且引起(qi)設備(bei)的(de)腐蝕為抑制(zhi)鉻霧(wu)的(de)產(chan)生,可以(yi)在(zai)鍍鉻液(ye)(ye)中加入少量全氟烷醚磺酸(suan)(suan)鹽表面活性劑,在(zai)鍍鉻時溶液(ye)(ye)表面形成一(yi)層泡沫(mo),抑制(zhi)了(le)(le)鉻霧(wu)逸出,既確保了(le)(le)操作(zuo)者的(de)健(jian)康,又可降低(di)鉻酸(suan)(suan)消耗。
電鍍中使(shi)用(yong)的表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑對(dui)電沉積(ji)過程起(qi)著(zhu)直接和間接的作用(yong),這些作用(yong)的實質是在電極和溶液界面(mian)(mian)上有機化合物的表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)作用(yong)隨著(zhu)科學(xue)技(ji)術的進步,表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)劑在電沉積(ji)中的應用(yong)必將(jiang)進一(yi)步得到(dao)重視和發(fa)展。