表面的吸附量隨溶液濃度增高而增多，當濃度達到或超過某值后，吸附量不再增加，這些過多的表面活性劑分(fen)子在溶液內(nei)是雜(za)亂無(wu)章的，抑或以(yi)某(mou)種有規律的方式(shi)存在。實(shi)踐和理論均表明(ming)，它們(men)在溶液內(nei)形成締合體，這種締合體稱(cheng)為(wei)膠(jiao)束。

表面活性(xing)劑分子(zi)中(zhong)具有親(qin)(qin)油基(ji)和親(qin)(qin)水(shui)(shui)基(ji)，為兩親(qin)(qin)分子(zi)。水(shui)(shui)是強(qiang)極(ji)性(xing)液體，當表面活性(xing)劑溶(rong)于水(shui)(shui)中(zhong)時，根(gen)據極(ji)性(xing)相(xiang)(xiang)似相(xiang)(xiang)引﹑極(ji)性(xing)相(xiang)(xiang)異(yi)相(xiang)(xiang)斥原理(li)，其(qi)親(qin)(qin)水(shui)(shui)基(ji)與水(shui)(shui)相(xiang)(xiang)引而溶(rong)于水(shui)(shui)，其(qi)親(qin)(qin)油基(ji)與水(shui)(shui)相(xiang)(xiang)斥而離開水(shui)(shui)，結果表面活性(xing)劑分子(zi)(或離子(zi))吸(xi)附在兩相(xiang)(xiang)界面上，使兩相(xiang)(xiang)間的界面張力降(jiang)低。表面活性(xing)劑分子(zi)(或離子(zi))在界面上吸(xi)附越多(duo)，界面張力降(jiang)低越大。

那么，肥(fei)皂為(wei)什(shen)么能夠洗(xi)凈(jing)油(you)(you)漬(zi)呢？這得歸功于(yu)表面活(huo)性(xing)(xing)劑的“兩面派(pai)”特性(xing)(xing)。肥(fei)皂的成(cheng)分是脂肪酸金屬鹽(yan)，它一頭(tou)易溶(rong)于(yu)水(shui)(shui)，我們稱之為(wei)“親水(shui)(shui)基團(tuan)”；另一頭(tou)則難溶(rong)于(yu)水(shui)(shui)而易溶(rong)于(yu)油(you)(you)，我們稱之為(wei)“憎水(shui)(shui)基團(tuan)”或“親油(you)(you)基團(tuan)”。正因為(wei)這樣(yang)特殊的結構，肥(fei)皂能夠一頭(tou)扎(zha)進水(shui)(shui)中，另一頭(tou)扎(zha)進油(you)(you)中。這樣(yang)，水(shui)(shui)拉(la)著肥(fei)皂分子，肥(fei)皂分子再拉(la)著油(you)(you)，就把油(you)(you)漬(zi)從衣服上拉(la)下來啦！

表(biao)面活性劑(ji)分子中同時具有親(qin)(qin)(qin)水(shui)基團和親(qin)(qin)(qin)油(you)基團，這種特(te)(te)性也(ye)叫做“雙親(qin)(qin)(qin)”（amphiphilic）。由于表(biao)面活性劑(ji)的(de)這種特(te)(te)性，在適當濃度時，它們在水(shui)中能(neng)形(xing)成膠(jiao)束（micelle）[1]：親(qin)(qin)(qin)水(shui)的(de)頭部被水(shui)吸引朝外，親(qin)(qin)(qin)油(you)的(de)尾部被水(shui)排斥(chi)從而朝里。在洗衣服的(de)過程(cheng)中，油(you)漬就是被親(qin)(qin)(qin)油(you)基團拉(la)到(dao)膠(jiao)束的(de)內(nei)部，而整個膠(jiao)束又被水(shui)帶走。

如果是在油性(xing)環(huan)境中(zhong)，它們又可以形成反膠束(shu)（inverse micelle），即頭在內尾在外(wai)。這(zhe)些膠束(shu)在化妝品中(zhong)有著舉(ju)足輕重的作用。