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有機磷阻燃劑對聚合物的物理機械性能影響較小

2018-09-30 00:00:00
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材料的阻燃,就是在材料中加入一種物質(通稱阻燃劑)而增(zeng)加其阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)性(xing),以便阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)止或延緩其燃(ran)(ran)(ran)(ran)燒的(de)可能性(xing)。材料的(de)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)分為不耐(nai)久阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)整(zheng)理劑(ji)、半耐(nai)久阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)整(zheng)理劑(ji)和耐(nai)久性(xing)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)整(zheng)理劑(ji)。前兩種(zhong)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)都不常(chang)用,后一種(zhong)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)比較實用。目前阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)的(de)品種(zhong)有(you)三大(da)類(lei),即(ji)無機阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)、鹵系(xi)(xi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)、磷系(xi)(xi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)。下面主要(yao)介紹(shao)一下磷系(xi)(xi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)。

磷系(xi)阻(zu)(zu)燃添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)是阻(zu)(zu)燃劑(ji)(ji)中的一(yi)個(ge)大家族,它廣泛應用于各種材料的阻(zu)(zu)燃,包括塑(su)料、橡膠、紙張、木材、涂料及紡織品等,磷系(xi)阻(zu)(zu)燃添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)因其高效低毒(du)性受到重視,磷系(xi)阻(zu)(zu)燃添加(jia)(jia)劑(ji)(ji)在織物阻(zu)(zu)燃中得(de)到廣泛應用。


阻燃劑


無機磷阻燃劑很早就應用于織物阻燃中,其主要品種有紅磷、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸等。這些無機阻燃劑價格低廉,易溶(rong)于水,因(yin)(yin)此整理方法簡(jian)單,但也(ye)有(you)添加量(liang)大、手(shou)感差、耐(nai)洗性(xing)差等缺點。和(he)無(wu)機(ji)(ji)磷(lin)阻燃(ran)(ran)劑相比(bi),有(you)機(ji)(ji)磷(lin)阻燃(ran)(ran)劑對聚合物的物理機(ji)(ji)械性(xing)能影(ying)響較小,并且和(he)聚合物的相容性(xing)好(hao),因(yin)(yin)此近年來(lai)倍受人(ren)們的青睞。我(wo)國目(mu)前(qian)對有(you)機(ji)(ji)磷(lin)的開(kai)發和(he)研究進行(xing)的較多,但真正能投入(ru)生產(chan)形成產(chan)品的尚不多見(jian),因(yin)(yin)此,有(you)機(ji)(ji)磷(lin)在我(wo)國具(ju)有(you)很好(hao)的發展前(qian)景。

有機磷阻燃劑包括磷(膦)酸酯、亞磷酸酯、有機磷鹽、氧化磷、含磷多元醇等。但應用最多的則是磷(膦)酸酯及其聚合物。氮磷阻燃劑在天然纖維織物阻燃中有著舉足輕重的作用。氮磷阻燃劑多用于棉纖維的阻燃整理,磷元素能促進棉纖維脫水成碳,而氮元素對提高磷元素的阻燃性能具有協同效應,因此許多氮磷阻燃劑應用于棉纖維的阻燃都有不錯的效果。


阻燃劑


磷(lin)和(he)氮(dan)的協同效應(ying)機理研究(jiu)還(huan)不夠(gou)完善(shan)(shan),有(you)關報(bao)道說(shuo)氮(dan)可能從(cong)三個方面提高磷(lin)的阻(zu)(zu)燃(ran)效率:(1)氮(dan)和(he)磷(lin)在(zai)燃(ran)燒過程中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)首先(xian)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)磷(lin)酰胺結構,磷(lin)酰胺更易與纖(xian)維(wei)(wei)素(su)(su)發生酯化(hua)(hua)反應(ying),這種酯的熱穩定性好。(2)氮(dan)原(yuan)予的存在(zai)利于磷(lin)系阻(zu)(zu)燃(ran)劑分解形(xing)(xing)(xing)成(cheng)聚磷(lin)酸,起到(dao)很強的催化(hua)(hua)脫水作用(yong)(yong)。(3)含(han)氮(dan)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)和(he)磷(lin)酸結合(he),在(zai)火焰(yan)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)有(you)吹脹作用(yong)(yong),可使纖(xian)維(wei)(wei)發生膨化(hua)(hua),形(xing)(xing)(xing)成(cheng)焦炭(tan)。我們知(zhi)道,尿(niao)素(su)(su)和(he)其他相類(lei)似的含(han)氮(dan)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)可促使纖(xian)維(wei)(wei)素(su)(su)纖(xian)維(wei)(wei)的磷(lin)酰化(hua)(hua),改善(shan)(shan)阻(zu)(zu)燃(ran)作用(yong)(yong),其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)包括緩沖強力的損(sun)失(shi),改善(shan)(shan)耐洗性,提高纖(xian)維(wei)(wei)素(su)(su)纖(xian)維(wei)(wei)的磷(lin)酰化(hua)(hua)速率,而且可以(yi)較低的含(han)磷(lin)量達到(dao)滿(man)意(yi)的阻(zu)(zu)燃(ran)效果。一(yi)(yi)般(ban)認為磷(lin)酸鹽及有(you)機磷(lin)化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu)的阻(zu)(zu)燃(ran)作用(yong)(yong),是(shi)由于它可與纖(xian)維(wei)(wei)分子中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的羥基(特別是(shi)第六位碳原(yuan)子上的羥基)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)酯,阻(zu)(zu)止左旋葡萄(tao)糖(tang)的形(xing)(xing)(xing)成(cheng)。并且進(jin)一(yi)(yi)步使纖(xian)維(wei)(wei)素(su)(su)脫水,生成(cheng)不飽(bao)和(he)雙鍵,促進(jin)纖(xian)維(wei)(wei)素(su)(su)分子形(xing)(xing)(xing)成(cheng)交聯,增加(jia)碳狀物(wu)(wu)的形(xing)(xing)(xing)成(cheng)。


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