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有機磷阻燃劑對聚合物的物理機械性能影響較小

2018-09-30 00:00:00
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材料的阻燃,就是在材料中加入一種物質(通稱阻燃劑)而增加其(qi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)性(xing)(xing),以(yi)便阻(zu)(zu)(zu)(zu)止(zhi)或延(yan)緩其(qi)燃(ran)(ran)(ran)燒的(de)可(ke)能性(xing)(xing)。材料的(de)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)分為(wei)不耐(nai)久(jiu)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)整理(li)劑(ji)(ji)、半耐(nai)久(jiu)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)整理(li)劑(ji)(ji)和耐(nai)久(jiu)性(xing)(xing)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)整理(li)劑(ji)(ji)。前兩種阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji)都(dou)不常用,后一(yi)種阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji)比(bi)較實用。目前阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji)的(de)品種有三大類,即無機阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)(ji)、鹵系阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)(ji)、磷系阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)(ji)。下面(mian)主要介紹一(yi)下磷系阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)(ran)添加劑(ji)(ji)。

磷系(xi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃添(tian)加(jia)劑是(shi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃劑中(zhong)的(de)一(yi)個大(da)家(jia)族,它廣泛應用(yong)于各種材料的(de)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃,包括塑(su)料、橡(xiang)膠(jiao)、紙張、木材、涂料及紡織品等,磷系(xi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃添(tian)加(jia)劑因其高效低毒性受到重視,磷系(xi)阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃添(tian)加(jia)劑在織物阻(zu)(zu)(zu)(zu)燃中(zhong)得到廣泛應用(yong)。


阻燃劑


無機磷阻燃劑很早就應用于織物阻燃中,其主要品種有紅磷、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸等。這些無機阻燃劑價格低廉,易溶于水,因此整理方(fang)法簡(jian)單(dan),但(dan)也有(you)添加(jia)量大、手感差、耐洗性(xing)差等缺點。和無機(ji)(ji)磷阻(zu)燃(ran)劑相比,有(you)機(ji)(ji)磷阻(zu)燃(ran)劑對聚合(he)物的(de)物理機(ji)(ji)械性(xing)能(neng)影響較小,并且和聚合(he)物的(de)相容性(xing)好,因此近年來(lai)倍受人們的(de)青睞。我國目前(qian)對有(you)機(ji)(ji)磷的(de)開發(fa)和研究(jiu)進行的(de)較多,但(dan)真正能(neng)投入生產形(xing)成產品的(de)尚不多見,因此,有(you)機(ji)(ji)磷在我國具有(you)很好的(de)發(fa)展前(qian)景。

有機磷阻燃劑包括磷(膦)酸酯、亞磷酸酯、有機磷鹽、氧化磷、含磷多元醇等。但應用最多的則是磷(膦)酸酯及其聚合物。氮磷阻燃劑在天然纖維織物阻燃中有著舉足輕重的作用。氮磷阻燃劑多用于棉纖維的阻燃整理,磷元素能促進棉纖維脫水成碳,而氮元素對提高磷元素的阻燃性能具有協同效應,因此許多氮磷阻燃劑應用于棉纖維的阻燃都有不錯的效果。


阻燃劑


磷(lin)(lin)和(he)(he)氮(dan)的(de)(de)(de)(de)(de)協同效(xiao)應機理研究還不夠完善(shan),有(you)關報道說(shuo)氮(dan)可能從(cong)三個方面提(ti)高磷(lin)(lin)的(de)(de)(de)(de)(de)阻(zu)(zu)燃(ran)效(xiao)率:(1)氮(dan)和(he)(he)磷(lin)(lin)在燃(ran)燒過程(cheng)中首(shou)先形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)磷(lin)(lin)酰(xian)胺(an)結構,磷(lin)(lin)酰(xian)胺(an)更易與纖(xian)維(wei)(wei)素(su)發生酯化(hua)(hua)(hua)反應,這種酯的(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)穩定(ding)性好。(2)氮(dan)原予的(de)(de)(de)(de)(de)存(cun)在利于磷(lin)(lin)系阻(zu)(zu)燃(ran)劑分(fen)解形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)聚(ju)磷(lin)(lin)酸(suan),起(qi)到很強的(de)(de)(de)(de)(de)催化(hua)(hua)(hua)脫水作用。(3)含氮(dan)化(hua)(hua)(hua)合物和(he)(he)磷(lin)(lin)酸(suan)結合,在火焰中有(you)吹脹作用,可使纖(xian)維(wei)(wei)發生膨化(hua)(hua)(hua),形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)焦炭。我們知道,尿素(su)和(he)(he)其他相類(lei)似的(de)(de)(de)(de)(de)含氮(dan)化(hua)(hua)(hua)合物可促(cu)使纖(xian)維(wei)(wei)素(su)纖(xian)維(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)磷(lin)(lin)酰(xian)化(hua)(hua)(hua),改(gai)善(shan)阻(zu)(zu)燃(ran)作用,其中包括緩(huan)沖強力(li)的(de)(de)(de)(de)(de)損失,改(gai)善(shan)耐洗性,提(ti)高纖(xian)維(wei)(wei)素(su)纖(xian)維(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)磷(lin)(lin)酰(xian)化(hua)(hua)(hua)速(su)率,而且可以較低(di)的(de)(de)(de)(de)(de)含磷(lin)(lin)量達到滿意的(de)(de)(de)(de)(de)阻(zu)(zu)燃(ran)效(xiao)果。一(yi)般(ban)認為磷(lin)(lin)酸(suan)鹽及有(you)機磷(lin)(lin)化(hua)(hua)(hua)合物的(de)(de)(de)(de)(de)阻(zu)(zu)燃(ran)作用,是由于它可與纖(xian)維(wei)(wei)分(fen)子(zi)中的(de)(de)(de)(de)(de)羥基(特別是第(di)六(liu)位碳(tan)原子(zi)上的(de)(de)(de)(de)(de)羥基)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)酯,阻(zu)(zu)止左旋(xuan)葡(pu)萄(tao)糖的(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)。并且進(jin)一(yi)步使纖(xian)維(wei)(wei)素(su)脫水,生成(cheng)(cheng)(cheng)不飽和(he)(he)雙鍵,促(cu)進(jin)纖(xian)維(wei)(wei)素(su)分(fen)子(zi)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)交(jiao)聯,增加(jia)碳(tan)狀物的(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)。


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