小分子表面活性劑容易(yi)(yi)造成(cheng)經(jing)皮(pi)滲透,對皮(pi)膚(fu)刺激性(xing)(xing)大；而大分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)表面(mian)活(huo)性(xing)(xing)劑(ji)不易(yi)(yi)發生本身經(jing)皮(pi)滲透問題,且(qie)由于大分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)二級(ji)(ji)、三(san)級(ji)(ji)結構(gou)的影(ying)響,極性(xing)(xing)基團及疏水支鏈均(jun)不易(yi)(yi)與(yu)皮(pi)膚(fu)或毛發發生直(zhi)接(jie)、強烈的作(zuo)用(yong),因(yin)而比較溫(wen)和(he)。目前(qian)化妝品(pin)(pin)和(he)個(ge)人衛生用(yong)品(pin)(pin)中所用(yong)的表面(mian)活(huo)性(xing)(xing)劑(ji)、乳(ru)化劑(ji)有向大分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)、高(gao)分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)化方向發展的趨勢(shi),或對天然高(gao)分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi)進行改(gai)性(xing)(xing),如采用(yong)淀粉(fen)、多肽、水解(jie)纖維素、樹膠的改(gai)性(xing)(xing)物,或采用(yong)合成(cheng)高(gao)分(fen)子(zi)(zi)(zi)(zi),如用(yong)聚(ju)酰胺或聚(ju)丙烯酸作(zuo)化妝品(pin)(pin)乳(ru)液的乳(ru)化劑(ji)和(he)增稠劑(ji),收到了(le)高(gao)效、低(di)刺激、具(ju)溫(wen)和(he)性(xing)(xing)的效果。

離子基團的極性愈小,對皮膚、毛發愈溫和。在SDS結構中引入PEG基團形成的AES已大大降低了對皮膚、毛發的脫脂力;如果進一步將磺酸根改變為羧酸根,形成ECH(烷基醚醋酸鹽),則形成更溫和的一類表面活性劑乳化劑。更換離子化基團的反離子種類,即改變離子基團在水溶液中的離子化度也有助于改變表面活性劑分子的溫和性。如將AES中的鈉離子改變為銨離子,有助于減小分子的離子化度,因而AES銨鹽的溫和性增大,可作為香波和浴波的主表面活性劑。如將AES中鈉離子改變為鎂等二價離子,則可大大增加頭發洗滌后的平滑性和柔和性。少量脂肪酸鈣、鎂皂與大量鈉皂混合,可賦予皮膚浴后的光滑、潔凈、爽快感,這是強親水性基團磺酸根、硫酸根所不具備的。

許多表面(mian)活(huo)性(xing)劑的(de)純品經檢(jian)測都(dou)是刺激性(xing)低(di)、溫和性(xing)高的(de)品種,但工業產(chan)品中由于原(yuan)料(liao)、工藝、副反應等(deng)眾多原(yuan)因，會在產(chan)品中帶進一些雜(za)質(zhi)，如未反應原(yuan)料(liao)、副產(chan)物、有毒有色物質(zhi)等(deng),限(xian)制了這些表面(mian)活(huo)性(xing)劑作為高品質(zhi)、溫和性(xing)品種在化妝品和個(ge)人(ren)衛(wei)生用品等(deng)中的(de)應用。

 最為典型的(de)(de)例子(zi)是磺基琥(hu)珀酸單酯二鈉鹽(yan)品種，在溫和(he)性(xing)排列(lie)次序(xu)中(zhong)它甚(shen)至名(ming)(ming)列(lie)咪唑啉和(he)甜(tian)菜堿兩性(xing)表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)之前(qian)(qian)。但具有諷刺(ci)意味(wei)的(de)(de)是其工業(ye)產品對皮膚的(de)(de)刺(ci)激性(xing)頗大，不適于作為溫和(he)性(xing)表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)使用(yong)。另一(yi)個(ge)例子(zi)是甜(tian)菜堿型兩性(xing)表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)，其溫和(he)性(xing)排名(ming)(ming)亦名(ming)(ming)列(lie)前(qian)(qian)矛，但工業(ye)品中(zhong)由于含游離胺(an)和(he)過量氯乙(yi)酸鈉等而帶來刺(ci)激性(xing)。

目前(qian)已有(you)許多工作集中在對原有(you)優(you)秀溫和(he)性(xing)(xing)(xing)(xing)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑品種的(de)(de)(de)工藝優(you)化和(he)產品純化,以(yi)還其溫和(he)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)本(ben)業面(mian)目。如RHONE-POULENC制備(bei)的(de)(de)(de)高(gao)純無刺激(ji)咪唑啉兩性(xing)(xing)(xing)(xing)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑,我們實驗(yan)室制備(bei)的(de)(de)(de)晶體甜菜堿兩性(xing)(xing)(xing)(xing)表(biao)面(mian)活性(xing)(xing)(xing)(xing)劑、BALLESTRA用刮膜干燥法脫除二氧六(liu)環制備(bei)的(de)(de)(de)AES等都是這樣的(de)(de)(de)品種。